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本項(xiàng)目成功地攻克了纖維素乙醇技術(shù)中的主要“瓶頸”問(wèn)題：將原料和預(yù)處 理成本轉(zhuǎn)移到了高附加值產(chǎn)品中；就地生產(chǎn)了廉價(jià)的纖維素酶；避開了戊糖乙 醇轉(zhuǎn)化率低難題，同步酶解發(fā)酵生產(chǎn)了乙醇；結(jié)合提取木素生產(chǎn)生物材料技術(shù) 的開發(fā)，形成了完整的木質(zhì)纖維素材料生物煉制生產(chǎn)液體燃料和高值化學(xué)品的 集成創(chuàng)新技術(shù)，率先進(jìn)入了產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。本技術(shù)可帶動(dòng)秸稈類生物資源的高效 利用，為逐步形成能部分替代石化產(chǎn)業(yè)的生物質(zhì)煉制產(chǎn)業(yè)，促進(jìn)人類社會(huì)的可 持續(xù)發(fā)展奠定基礎(chǔ)。

本項(xiàng)目成功地攻克了纖維素乙醇技術(shù)中的主要“瓶頸”問(wèn)題：將原料和預(yù)處理成本轉(zhuǎn)移到了高附加值產(chǎn)品中；就地生產(chǎn)了廉價(jià)的纖維素酶；避開了戊糖乙醇轉(zhuǎn)化率低難題，同步酶解發(fā)酵生產(chǎn)了乙醇；結(jié)合提取木素生產(chǎn)生物材料技術(shù)的開發(fā)，形成了完整的木質(zhì)纖維素材料生物煉制生產(chǎn)液體燃料和高值化學(xué)品的集成創(chuàng)新技術(shù)，率先進(jìn)入了產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。本技術(shù)可帶動(dòng)秸稈類生物資源的高效利用，為逐步形成能部分替代石化產(chǎn)業(yè)的生物質(zhì)煉制產(chǎn)業(yè)，促進(jìn)人類社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展奠定基礎(chǔ)。

來(lái)那度胺 (Lenalidomide) ，由美國(guó)Celgene公司研發(fā)，于2005年獲美國(guó)FDA批準(zhǔn)上市。本品 是一種免疫調(diào)節(jié)藥物，通過(guò)激活T淋巴細(xì)胞，具有更強(qiáng)的血管生成抑制和免疫調(diào)節(jié)作用，主要 用于治療多發(fā)性骨髓瘤和骨髓增生異常綜合癥。所開發(fā)的來(lái)那度胺合成路線，所有原材料都立足于國(guó)內(nèi)，反應(yīng)步驟簡(jiǎn)潔，操作簡(jiǎn)便，無(wú)昂 貴的輔助試劑，易于規(guī)模化生產(chǎn)。

三聚氰胺(Mel)是一種用途廣泛的具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)化工原料，因其結(jié)構(gòu)中不僅有氮雜環(huán)且含有多個(gè)氨基氮，使其含氮量高達(dá)66％以上，因此Mel被一些不法商販添加到商品中以虛高商品蛋白含量。2007年美國(guó)發(fā)生的貓狗寵物非正常死亡事件以及2008年國(guó)內(nèi)的奶粉事件都由此造成。目前，檢測(cè)Mel的主要方法是高壓液相色譜法、液質(zhì)聯(lián)用和氣質(zhì)聯(lián)用等，不僅對(duì)儀器、操作人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室要求都很高，檢測(cè)費(fèi)時(shí)且運(yùn)行費(fèi)用高，難以滿足現(xiàn)代食品安全現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)對(duì)檢測(cè)方法簡(jiǎn)單、快速、便攜的要求。 自從2008年國(guó)家征集Mel快速監(jiān)測(cè)方法以來(lái)，有數(shù)十個(gè)Mel檢測(cè)專利技術(shù)問(wèn)世，其中大部分是采用免疫學(xué)原理而研發(fā)的ELISA試劑盒，檢測(cè)特異性強(qiáng)，敏感度相對(duì)高，但試劑盒制備中涉及Mel完全抗原的制備、動(dòng)物免疫、Mel與酶的交聯(lián)等復(fù)雜程序，試劑成本價(jià)格高。 本項(xiàng)目提供適合于三聚氰胺初篩檢測(cè)的簡(jiǎn)便、快速、便攜的檢測(cè)方法和其試劑盒制備技術(shù)。

該研究集中于探索發(fā)酵肉制品中生物胺的檢測(cè)、主要來(lái)源以及控制措施。研究建立了用液相色譜檢測(cè)常見(jiàn)生物胺的方法。研究還發(fā)現(xiàn)，在肉制品發(fā)酵成熟階段存在于其中的生物胺產(chǎn)生菌是生物胺的“主要貢獻(xiàn)者”，通過(guò)添加發(fā)酵劑可以有效控制發(fā)酵肉質(zhì)品種生物胺的產(chǎn)生。研究結(jié)果為肉制品生產(chǎn)者控制生物胺的產(chǎn)生提供了有效的方法。

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介本品為白色結(jié)晶（粉末），熔點(diǎn)是1860℃，不溶于水，易溶于鹽酸。其工藝特點(diǎn)是用毒性低的非質(zhì)子極性溶劑代替毒性大的硝基苯；與目前工藝相比，反應(yīng)溫度底，反應(yīng)時(shí)間短；收率高。二、市場(chǎng)前景本品是重要的化工原料。可以合成耐熱性塑料聚酰亞胺樹脂、聚馬來(lái)酰亞胺樹脂、聚酰胺—聚亞胺樹脂、聚酯—聚亞胺樹脂等。亦可作環(huán)氧樹脂，纖維素樹脂的交聯(lián)劑。與其它交聯(lián)劑相比具有交聯(lián)率高，交聯(lián)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定；加工安全性大，使用方便，加入聚合物后的有效使用期適中，既不過(guò)早，也不過(guò)遲；能顯著提高聚合物的耐熱性，耐油性，耐磨性。隨著電氣電子設(shè)備質(zhì)量要求的提高，本品的需求量也會(huì)越來(lái)越大。

其他成果/n本發(fā)明公開了一種車載含水乙醇低溫重整制氫方法及其裝置和應(yīng)用系統(tǒng)，該方法是利用汽車發(fā)動(dòng)機(jī)余熱將含水乙醇經(jīng)過(guò)兩級(jí)催化重整為富氫氣體，再將富氫氣體通入汽車發(fā)動(dòng)機(jī)與燃油進(jìn)行混合燃燒的過(guò)程，其裝置和應(yīng)用系統(tǒng)利用兩級(jí)蜂窩鈦網(wǎng)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大的催化劑接觸表面積，有利于重整制氫裝置的小型化，使車載在線產(chǎn)氫成為可能；兩級(jí)催化的結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了催化劑的相互協(xié)同作用，解決了使用單一催化劑乙醇轉(zhuǎn)化效率和氫氣選擇性較低等問(wèn)題；在低溫環(huán)境下通過(guò)堿性催化劑的相互協(xié)同作用，解決了催化劑的燒結(jié)和積炭問(wèn)題，提高了催化劑的使用壽命。本發(fā)明利用汽車尾氣余熱，實(shí)現(xiàn)了汽車在線摻氫的目的以及提高化石燃料的燃燒效率，降低了汽車發(fā)動(dòng)機(jī)有害物質(zhì)的排放量。

FCC輕汽油醚化技術(shù)可在降低汽油烯烴含量的同時(shí)，提高汽油的氧含量和辛烷值，并降低汽油的蒸汽壓，有利于減少燃燒產(chǎn)物對(duì)環(huán)境的污染以及對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的破壞。現(xiàn)行醚化工藝一般采用甲醇或乙醇對(duì)FCC輕汽油進(jìn)行醚化，而甲醇毒性大，乙醇生產(chǎn)成本高。若采用生物燃料乙醇醚化則需進(jìn)行萃取精餾、共沸精餾等分離過(guò)程。 鑒于FCC輕汽油中含有大量的C4～C6活性烯烴，這些活性烯烴可進(jìn)行水合醚化反應(yīng)，生成低蒸汽壓和高辛烷值的含氧醇醚類化合物的特點(diǎn)，本項(xiàng)目提出了用生物發(fā)酵低濃度乙醇對(duì)FCC輕汽油進(jìn)行反應(yīng)精餾水合醚化的工藝。

成果與項(xiàng)目的背景及主要用途： 間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產(chǎn)品之一，它是合成酰氨類農(nóng) 藥除草劑“吡氟草胺”的關(guān)鍵中間體。另外，其嘧啶丙烯酸酯作為農(nóng)藥殺菌劑使用； 在醫(yī)藥領(lǐng)域，用于合成抗菌素重要中間體 3-芳基甲基頭孢菌素衍生物，合成抗驚 蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗結(jié)核病藥物 N、N-二苯基脲衍生物。 根據(jù)目前文獻(xiàn)報(bào)道，間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過(guò)氧化氫氧化法, 三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用 的原料便宜易得,反應(yīng)條件溫和, 產(chǎn)品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應(yīng)用得 最廣泛的方法。 技術(shù)原理與工藝流程簡(jiǎn)介： 由文獻(xiàn)資料以及生產(chǎn)的可行性分析,通過(guò)間三氟甲基苯胺重氮化、再水解的工 藝是較好的可行工藝,但目前存在的缺點(diǎn)是得到間三氟甲基苯酚的收率較低。分 析原因主要有,一是在重氮化反應(yīng)結(jié)束后,會(huì)有少量亞硝酸存在,在加熱水解時(shí),會(huì) 產(chǎn)生氧化反應(yīng),使焦油產(chǎn)生較多。二是在加熱水解重氮鹽時(shí),重氮鹽一次性都在反 應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行分解,分解時(shí)間長(zhǎng)、副反應(yīng)多、焦油也多。 針對(duì)上述問(wèn)題，天津大學(xué)采用改進(jìn)的重氮化水解耦合水蒸汽蒸餾工藝，制備 間三氟甲基苯酚，具體方案是,將間三氟甲基苯胺重氮化反應(yīng)制得的重氮鹽水溶 26天津大學(xué)科技成果選編 27 液滴加到含有尿素的水介質(zhì)中加熱水解,同時(shí)通入水蒸氣蒸餾,使水解產(chǎn)生的間三 氟甲基苯酚馬上被蒸餾出,減少分解副反應(yīng),減少焦油生成量。產(chǎn)品收率>90%，純 度>99.5%，與目前已有工藝水平相比，收率提高 10%以上，純度達(dá)到優(yōu)級(jí)品標(biāo) 準(zhǔn)。 技術(shù)水平及專利與獲獎(jiǎng)情況： 已獲得成熟的小試技術(shù)成果，已獲得專利授權(quán)（ZL201010126241.2 ） 應(yīng)用前景分析及效益預(yù)測(cè)： 間三氟甲基苯酚是具有廣泛用途的精細(xì)有機(jī)中間體，本生產(chǎn)方法的反應(yīng)時(shí) 間短、技術(shù)簡(jiǎn)單、操作條件溫和；獲得的目標(biāo)產(chǎn)品純度高，收率高；水解廢水可 以回收利用；是生產(chǎn)間三氟甲基苯酚極具競(jìng)爭(zhēng)性的技術(shù)，具有可觀經(jīng)濟(jì)收益預(yù)期。 應(yīng)用領(lǐng)域：精細(xì)化工領(lǐng)域（農(nóng)藥、藥物和染料） 技術(shù)轉(zhuǎn)化條件（包括：原料、設(shè)備、廠房面積的要求及投資規(guī)模）： 主要原料：間三氟甲基苯胺、尿素、硫酸、亞硝酸鈉、二氯甲烷 主要設(shè)備：重氮化反應(yīng)釜、硫酸高位槽、亞硝酸鈉配制罐、重氮鹽滴加罐、 水解罐、水蒸氣發(fā)生器、蒸餾液接收罐、萃取罐、蒸餾釜等 廠房面積：150-200m2 投資規(guī)模：主要設(shè)備投資 100 萬(wàn)元 合作方式及條件：擬與企業(yè)聯(lián)合進(jìn)行中試及工業(yè)化生產(chǎn)。 

間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產(chǎn)品之一，它是合成酰氨類農(nóng)藥除草劑“吡氟草胺”的關(guān)鍵中間體。另外，其嘧啶丙烯酸酯作為農(nóng)藥殺菌劑使用；在醫(yī)藥領(lǐng)域，用于合成抗菌素重要中間體3-芳基甲基頭孢菌素衍生物，合成抗驚蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗結(jié)核病藥物N、N-二苯基脲衍生物。根據(jù)目前文獻(xiàn)報(bào)道，間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過(guò)氧化氫氧化法,三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得,反應(yīng)條件溫和, 產(chǎn)品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應(yīng)用得最廣泛的方法。