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一. 項(xiàng)目簡(jiǎn)介本項(xiàng)目利用二元醇（1,4-丁二醇，1,6-己二醇）在催化劑及特定條件下，與尿素反應(yīng)生產(chǎn)特定結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯二元醇。脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯具有更優(yōu)良的力學(xué)性能、耐水解性、耐熱性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化學(xué)品性,尤其在耐水解及耐老化性方面具有更優(yōu)越的表現(xiàn)，是目前二元醇品種中綜合性能最優(yōu)秀的品種之一，適合于高耐久性要求的聚氨酯各個(gè)領(lǐng)域，具有廣闊的市場(chǎng)前景。本項(xiàng)目主要制備平均分子量為1000及2000的聚碳酸酯二元醇， 但也可以在適當(dāng)調(diào)整工藝條件，利用統(tǒng)一設(shè)備合成不同分子量分布及不同結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯二元醇。二. 市場(chǎng)前景聚氨酯用聚合物二元醇的世界市場(chǎng)總需要量在千萬(wàn)噸，我國(guó)市場(chǎng)需求也有百萬(wàn)噸。隨著聚碳酸酯二元醇合成工藝的優(yōu)化，市場(chǎng)需要量將不斷上升，將在聚合物二元醇市場(chǎng)上占有重要的份額。目前市場(chǎng)脂肪族聚碳酸酯二元醇的價(jià)格在4-5萬(wàn)/噸。在當(dāng)前對(duì)材料的性能要求越來(lái)越高的大環(huán)境下，研究開(kāi)發(fā)該類(lèi)材料的合成及應(yīng)用具有廣闊的市場(chǎng)前景及社會(huì)效益。三. 規(guī)模與投資建設(shè)年產(chǎn)2000噸的生產(chǎn)裝置，設(shè)備、材料、公用工程等大約投資200萬(wàn)元。四. 生產(chǎn)設(shè)備帶有電加熱、攪拌及相關(guān)裝置反應(yīng)釜、計(jì)量設(shè)備、離心過(guò)濾設(shè)備、真空設(shè)備。五. 效益分析脂肪族聚碳酸酯二元醇是聚氨酯工業(yè)中的重要原料，用該二元醇生成的聚氨酯性能比聚酯二元醇、聚醚二元醇生成的產(chǎn)品在耐水解性、耐磨性、耐老化性能等方面具有很大的優(yōu)越性。聚氨酯是一類(lèi)用途廣泛的高分子材料，用量很大，對(duì)二元醇的需求量也很大，目前該產(chǎn)品市場(chǎng)價(jià)格在4-5萬(wàn)，利潤(rùn)空間很大。按年產(chǎn)2000噸計(jì)算，年利稅在1000萬(wàn)以上。六. 合作方式技術(shù)轉(zhuǎn)讓及合作生成, 合作開(kāi)發(fā)或技術(shù)轉(zhuǎn)讓、聯(lián)營(yíng)均可。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：王家喜聯(lián)系電話： 022-60200441，13389075337

聚碳酸酯二元醇： ( Polycarbonate diols, PCDL) 是分子兩個(gè)末端都帶羥基( —OH) ,分子主鏈含有脂肪族亞烷基和碳酸酯基( —OCOO—)重復(fù)單元的聚合物。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：聚碳酸酯二醇與傳統(tǒng)聚碳酸酯材料相差很大（分子量較小），與脂肪族聚酯多元醇和聚醚多元醇相近，是聚氨酯工業(yè)的重要原料。目前聚合物二元醇主要是聚醚二元醇、聚酯二元醇。聚醚型聚氨酯力學(xué)性能、耐熱性能、耐光性能及耐氧化性能都較差，聚酯型聚氨酯耐水解性較差。脂肪族聚碳酸酯二元醇是一類(lèi)綜合性能較好的聚合物二元醇，由此二元醇合成的脂肪族聚碳酸酯聚氨酯克服了上述缺點(diǎn)，具有優(yōu)良的力學(xué)性能、耐水解性、耐體內(nèi)水解性、耐候性及耐摩擦性。用途：該類(lèi)聚碳酸酯二元醇改性的聚氨酯材料廣泛應(yīng)用于彈性體、涂料、合成革等方面。此外，脂肪族聚碳酸酯改性聚氨酯在生物材料方面也具有重要的應(yīng)用前景。市場(chǎng)前景：   聚氨酯用聚合物二元醇的市場(chǎng)總需要量在千萬(wàn)噸，我國(guó)市場(chǎng)需求也有百萬(wàn)噸。國(guó)際上脂肪族聚碳酸酯二元醇PCDL生產(chǎn)企業(yè)主要有美國(guó)的Permuthane公司(ICI的子公司)和Bayer印度公司兩家。日本國(guó)內(nèi)PCDL幾乎全用于聚氨酯的生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)已有少量廠家生產(chǎn)。市場(chǎng)脂肪族聚碳酸酯二元醇的價(jià)格波動(dòng)很大，現(xiàn)在價(jià)格可達(dá)6～7萬(wàn)/噸。主要原料： 二元醇、碳酸二甲酯、尿素、催化劑主要設(shè)備：普通反應(yīng)釜及相關(guān)的配套設(shè)備小試技術(shù)，可技術(shù)轉(zhuǎn)移及合作中試開(kāi)發(fā)聯(lián)系人： 河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院 王家喜 13389075337

油脂是天然可再生的資源，用其作原料所開(kāi)發(fā)與生產(chǎn)的化工產(chǎn)品具有低毒性、易生物降解、人體親和性和環(huán)境適應(yīng)性好等特點(diǎn)。生物柴油（脂肪酸甲酯）研究始于20世紀(jì)50年代末60年代初，20世紀(jì)80年代飛速發(fā)展。早期研究目的替代化石柴油作燃料，目前已形成廣泛的應(yīng)用。脂肪酸甲酯既是生物柴油的基礎(chǔ)組分，又在化工領(lǐng)域有廣泛的用途。本技術(shù)采用動(dòng)植物油脂、廢棄餐飲油、酸化油脂或棕櫚油等為原料，通過(guò)與甲醇酯交換工藝生產(chǎn)脂肪酸甲酯產(chǎn)品，可進(jìn)一步通過(guò)環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧化脂肪酸甲酯。產(chǎn)品閃點(diǎn)180℃以上，酸值0.6～0.8，轉(zhuǎn)化率95%以上。

成果（技術(shù)）簡(jiǎn)介： 聚醚/酯熱塑性聚氨酯彈性體（簡(jiǎn)稱 TPU），是由聚醚、聚酯、二異氰酸酯和 低分子二醇通過(guò)本體聚合方法制得。TPU 的性能介于橡膠和塑料之間，在常溫下 顯示出橡膠的彈性、耐磨性，而在高溫下又體現(xiàn)了塑料的加工性能，所以 TPU 又稱“彈性塑料”。它具有硬度范圍廣、高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)、高耐磨、耐低溫，耐霉菌、耐油和化學(xué)介質(zhì)等優(yōu)異 性能，使之成為合成材料領(lǐng)域中多才多藝的高聚物。 本技術(shù)通過(guò)溶液造球法實(shí)現(xiàn)了 TPU 的微粒化，可使其與其它材料均勻混合。 項(xiàng)目來(lái)源：

酯基季銨鹽屬陽(yáng)離子表面活性劑，主要涉及牛羊油脂肪酸、植物基的棕櫚油 脂肪酸或油酸酯基季銨鹽，它是作為織物柔軟劑的理想選擇，它具有雙烷基季銨 鹽的柔軟性、抗靜電性，引入酯基后使產(chǎn)品的生物降解性、相容性、分散性、可 再潤(rùn)滑性得到極大的改善，而且織物不泛黃，更適于配成濃縮產(chǎn)品。作為雙烷基 季銨鹽的替代品，酯基季銨鹽同樣用于毛紡、棉紡、麻紡、合成纖維、造紙等行 業(yè)。 本項(xiàng)目工藝路線簡(jiǎn)單可行，原料易得．而且以獨(dú)特的催化與生產(chǎn)技術(shù)，使得 本項(xiàng)目在設(shè)備投資、生產(chǎn)成本方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)。因此，本項(xiàng)目無(wú)論從環(huán)保方 面、市場(chǎng)方面、還是經(jīng)濟(jì)效益方面，均具有廣闊的發(fā)展前景和積極的推廣價(jià)值。 關(guān)鍵技術(shù) 1、高活性催化劑技術(shù)； 2、低成本制造工藝與工程化設(shè)備的集成技術(shù)； 3、色度 Gard 值不大于 3。 獲得成果 1、發(fā)表論文 3 篇； 2、申請(qǐng)專(zhuān)利 3 項(xiàng)，授權(quán) 2 項(xiàng); 3、產(chǎn)業(yè)化：已完成 10 升/批的放大試驗(yàn)

聚甘油脂肪酸酯具有較寬的 HLB 值（親水親油平衡值），乳化能力強(qiáng)，用量 少，能在高酸度條件下使用，并能與多種乳化劑進(jìn)行良好的復(fù)配，具有良好的乳 化、分散、潤(rùn)濕、穩(wěn)定、起泡等多重性能，是一種性能優(yōu)良的表面活性劑。聚甘 油脂肪酸酯系列產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，在石油工業(yè)、化學(xué)合成工業(yè)、紡織印染工 業(yè)、涂料制造、日用化學(xué)、塑料加工、農(nóng)藥、橡膠制品、食品、醫(yī)藥等產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域 都有著良好的應(yīng)用前景，特別在食品領(lǐng)域，目前已廣泛用于冰淇淋、乳制品、人 造奶油、飲料、糖果、面包、蛋糕等食品中。 本項(xiàng)目以獨(dú)有的生產(chǎn)技術(shù)，可以生產(chǎn)聚甘油脂肪酸酯系列產(chǎn)品。包括：三聚 甘油月桂酸酯，三聚甘油肉豆蔻酸酯，三聚甘油棕櫚酸酯，三聚甘油硬脂酸酯及 三聚甘油油酸酯；四聚甘油月桂酸酯，四聚甘油肉豆蔻酸酯，四聚甘油棕櫚酸酯， 四聚甘油硬脂酸酯及四聚甘油油酸酯；六聚甘油月桂酸酯，六聚甘油肉豆蔻酸酯， 六聚甘油棕櫚酸酯，六聚甘油硬脂酸酯及六聚甘油油酸酯等。

乙二醇二醋酸酯，又名二乙酸乙二醇酯，為無(wú)色液體，沸點(diǎn)190.2℃。它是優(yōu)良、高效、安全無(wú)毒的有機(jī)溶劑。廣泛用于制藥工業(yè)；鑄造樹(shù)脂有機(jī)酯固化劑；也作為各種有機(jī)樹(shù)脂特別是硝化纖維素的優(yōu)良溶劑，和皮革光亮劑的原料；在油漆涂料中作為硝基噴漆、印刷油墨、纖維素酯、熒光涂料的溶劑；在煙草工業(yè)中，乙二醇二乙酸酯可用作三醋酸甘油酯的代用品，在有機(jī)合成工業(yè)中用途也十分廣泛。傳統(tǒng)生產(chǎn)乙二醇二醋酸酯的方法是1，2-二溴乙烷合成法和乙二醇、醋酸酯化合成法。1,2-二溴乙烷法是用無(wú)水醋酸鉀(鈉)與1，2-二溴乙烷反應(yīng)而得，此法原料要求嚴(yán)格，且收率不高(小于60％)，這限制了它的生產(chǎn)和開(kāi)發(fā)利用。醋酸酯化合成法是以對(duì)甲苯磺酸、樹(shù)脂、氯化物、硫酸鹽等作為催化劑，通過(guò)酯化反應(yīng)合成乙二醇二醋酸酯，此法原料有醋酸，對(duì)反應(yīng)裝置的耐腐蝕性要求高，成本增加，環(huán)境污染嚴(yán)重。本工藝針對(duì)目前乙二醇二醋酸酯生產(chǎn)中存在的問(wèn)題，提供了一種新的合成方法，本工藝采用反應(yīng)精餾技術(shù)，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備損耗小，而且副產(chǎn)物仲丁醇也是一種重要的化工原料，理論原子收率為100%。

碳酸二苯酯(DPC，Diphenyl carbonate,Phenyl carbonate,CAS登錄號(hào):102-09-0)是一種多功能化工中間體，不僅廣泛用于溶劑、增塑劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域，而且是合成聚碳酸酯（PC）的關(guān)鍵原料。PC是一種性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛的熱塑性通用工程塑料，近年來(lái)國(guó)內(nèi)外消費(fèi)量快速增長(zhǎng)。我國(guó)高質(zhì)量的PC幾乎全部依賴進(jìn)口，2005年進(jìn)口量高達(dá)73萬(wàn)噸，預(yù)計(jì)未來(lái)5-10年其消費(fèi)量將以10-15％的速度增加。目前碳酸二苯酯的生產(chǎn)以光氣法為主,由于光氣有劇毒,因此該法存在嚴(yán)重的環(huán)境安全

本技術(shù)成果涉及一類(lèi)具有抗腫瘤作用的多芳乙烯取代β-二酮類(lèi)化合物。

本發(fā)明屬于金屬催化以及藥物化學(xué)應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及芳基碳苷類(lèi)化合物的合成方法。碳苷是指碳苷鍵的環(huán)外氧原子被碳原子所取代的一類(lèi)化合物的總稱，是自然界中存在非常廣泛的一類(lèi)含糖骨架，它廣發(fā)存在于多種天然產(chǎn)物和藥物分子中，相比于氧苷和氮苷，碳苷在生物體內(nèi)具有更好的酶穩(wěn)定性以及耐水解性，因此它們也成為了代替天然氧苷藥物的一個(gè)重要選擇。例如近年來(lái)，多家制藥公司發(fā)展的一系列治療二型糖尿病的SGLT2抑制劑，包括達(dá)格列凈，卡格列凈，依帕列凈等。此外，碳苷在天然產(chǎn)物中的存在也是非常廣發(fā)。早在1971年由Scheuer,P.J.教授課題組從夏威夷的軟體珊瑚中分離得到天然產(chǎn)物海葵毒素(圖1)，后來(lái)在其他海洋生物中也有發(fā)現(xiàn)，其全合成工作在1994年由哈佛大學(xué)化學(xué)系教授Y.Kishi的研究小組完成，這是一例發(fā)現(xiàn)的比較早的碳苷類(lèi)天然產(chǎn)物，也是迄今為止最為復(fù)雜的天然產(chǎn)物之一。此后，越來(lái)越多的含有碳苷的天然產(chǎn)物陸續(xù)被發(fā)現(xiàn)，下圖列舉了1990年以后具有代表性的含有C-苷的天然產(chǎn)物(圖2)。本發(fā)明的目的在于無(wú)需提前制備芳基金屬試劑，首次利用了Pd催化的碳?xì)滏I活化策略，通過(guò)AQ(或其他導(dǎo)向基團(tuán))導(dǎo)向的C(sp2)-H活化