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利用氨基功能化配體與鈣鹽組裝得到一種新穎的二維層狀Ca-MOF。其通過(guò){Ca3O18}簇與配體連接而成的金屬-有機(jī)層上懸掛配位的DMF分子，并進(jìn)一步通過(guò)DMF間的范德華弱作用力層層堆疊，形成“范德華MOF”多層結(jié)構(gòu)?；贒MF的動(dòng)態(tài)配位活性，該獨(dú)特的金屬-有機(jī)多層MOF能實(shí)現(xiàn)層內(nèi)穩(wěn)態(tài)和層間動(dòng)態(tài)的有效平衡，并存在具有半導(dǎo)體發(fā)光特性的層間激子（exciton）發(fā)光和層內(nèi)激基締合物（excimer）發(fā)光的雙通道發(fā)射。?發(fā)展了二維MOF設(shè)計(jì)和利用的新概念，將“自下而上”的金屬-有機(jī)配位組裝與“自上而下”的后合成形貌加工調(diào)控相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了超薄二維MOF的簡(jiǎn)便、綠色、宏量制備的新方法，并為光學(xué)存儲(chǔ)器等應(yīng)用建立了元器件模型。

實(shí)現(xiàn)了一系列光功能導(dǎo)向金屬-有機(jī)配位超分子材料的合理化模型設(shè)計(jì)與可控合成，探索了新型傳能與發(fā)光、光調(diào)制、光轉(zhuǎn)換的機(jī)理與機(jī)制，建立了獨(dú)特的光學(xué)應(yīng)用器件模型。如利用配位鍵動(dòng)態(tài)活性的后合成剝離策略，可逆轉(zhuǎn)換配位材料空間維度，獲得了具有層間/層內(nèi)熒光調(diào)控開(kāi)關(guān)特性的超薄2D配位發(fā)光材料 利用ESIPT多能級(jí)配體激發(fā)態(tài)過(guò)程，構(gòu)筑了超快速專一性水分子光響應(yīng)配合物薄膜器件，以及用于F離子、溫度、溶劑等的熒光探針材料 利用異質(zhì)同晶配位特性和區(qū)域控制各向異性外延技術(shù)，獲得具有異質(zhì)結(jié)超晶格的多稀土MOF單晶，實(shí)現(xiàn)多層次間隔色域可調(diào)發(fā)光，建立了光譜—空間編碼結(jié)合的單晶光學(xué)微器件、雙通道高等級(jí)編碼配合物材料、單金屬單相/多金屬單相配合物白光與混光材料

本技術(shù)充分利用材料中的可配位基團(tuán)，如腈基 (C≡N) 、酯基 (O=C-0) ，同金屬陽(yáng)離子進(jìn) 行配位交聯(lián)，創(chuàng)建了一個(gè)新的非共價(jià)鍵交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)體系。由于金屬配位的鍵能高于氫鍵鍵能， 而且變化范圍也比較大，因此通過(guò)配位交聯(lián)所獲得的材料的力學(xué)性能優(yōu)于通過(guò)氫鍵組裝的橡膠 材料；由于配位鍵的鍵能低于共價(jià)鍵，可以在一定情況下破壞配位交聯(lián)而不影響聚合物材料的 主鏈結(jié)構(gòu)；配位鍵具有電、磁特性及非線性光學(xué)特性，通過(guò)選擇不同配位數(shù)和配位方式的金屬 離子，調(diào)節(jié)金屬離子的濃度，改變加工溫度和時(shí)間等方法控制聚合物的交聯(lián)程度和交聯(lián)密度， 實(shí)現(xiàn)了聚合物微觀結(jié)構(gòu)和材料最終使用性能按需要進(jìn)行調(diào)控；金屬離子同橡膠材料的配位是直 接在材料加工過(guò)程中一步實(shí)現(xiàn)，工藝簡(jiǎn)單；這種配位交聯(lián)橡膠的添加劑和加工過(guò)程也無(wú)污染， 且?guī)缀醪恍枰渌鷦?，是一種環(huán)境友好的高性能、多功能材料，降低了對(duì)環(huán)境的污染和產(chǎn)品 的成本。無(wú)炭黑添加的配位交聯(lián)NBR的拉伸強(qiáng)度可超過(guò)60MPa，伸長(zhǎng)率達(dá)到1000﹪，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于 硫磺交聯(lián)、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的NBR (拉伸強(qiáng)度通常為20Mpa，伸長(zhǎng)率<500%) 。而且由于金屬離子的引 入，橡膠材料也具有了一些特殊的性能，例如更加優(yōu)良的耐油性及同金屬材料很好的粘接性 等。這些結(jié)果表明金屬配位交聯(lián)的綠色橡膠具有很高的實(shí)用價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景。

以單層稀土MOF作為晶種，通過(guò)不同稀土離子MOF的異質(zhì)同晶特性和液相各向異性外延生長(zhǎng)策略，構(gòu)筑了具有亞毫米尺度的間隔色域發(fā)光多層次異核稀土MOF單晶，并實(shí)現(xiàn)了獨(dú)特的光譜編碼和空間編碼結(jié)合的三維微區(qū)編碼器件模型。基于初始單層稀土MOF晶核的不同空間群結(jié)晶特性，其在不同晶面呈現(xiàn)生長(zhǎng)速度不同的各向異性，從而最終分別獲得了核-殼型（core-shell）和條帶型（striped）兩類不同的多層次異核稀土MOF單晶。在保持均一的周期性長(zhǎng)程有序單晶結(jié)構(gòu)的同時(shí)，其光物理特性則因不同區(qū)域稀土離子的人為控制化生長(zhǎng)，表現(xiàn)出核殼或條帶狀間隔區(qū)域多色發(fā)光。利用微區(qū)熒光探測(cè)技術(shù)，通過(guò)改變多層次異核稀土MOF單晶的位置或角度，可分別實(shí)現(xiàn)基于不同層稀土MOF的紅、綠、藍(lán)等三基色發(fā)光，以及基于不同層間、不同入射和發(fā)射光路間組合調(diào)控的全色域多色發(fā)光和白光。同時(shí)，上述異核多稀土單晶MOF的組裝和調(diào)光特性亦可在近紅外發(fā)光的稀土離子間實(shí)現(xiàn)?；诖?，進(jìn)一步建立了一種獨(dú)特的光譜編碼與空間編碼相結(jié)合的三維微區(qū)編碼器件模型。在亞毫米尺度的單晶光學(xué)器件范圍內(nèi)，通過(guò)調(diào)變不同位置和空間取向的三維操作式編碼，結(jié)合具有不同發(fā)光色域的光譜讀出式編碼，實(shí)現(xiàn)了高通量、多通路、多模式的全色域發(fā)光顏色可編碼性與可讀出性。

橡膠材料在許多領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，通過(guò)硫磺硫化將線型分子交聯(lián)成三維網(wǎng)狀聚合物是獲得較高力學(xué)性能橡膠的常見(jiàn)方法。這種通過(guò)硫磺硫化形成的共價(jià)鍵交聯(lián)橡膠一般不溶不熔，很難再生利用，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。因此，制備對(duì)環(huán)境友好的橡膠已成為橡膠工業(yè)發(fā)展的一個(gè)重要研究課題。非共價(jià)鍵相互作用形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)由于具有可逆性而引起了人們的廣泛關(guān)注。有關(guān)物理纏結(jié)形成的熱塑性彈性體、離子鍵交聯(lián)形成的離子彈性體的研究已見(jiàn)報(bào)道。然而由于上述幾種高分子結(jié)構(gòu)中的非共價(jià)鍵作用都較弱，所得材料存在力學(xué)性能較差及高溫下使用性能下降等缺點(diǎn)。因此，嘗試其它非共價(jià)鍵交聯(lián)的方法很有意義。配位鍵是非共價(jià)鍵中最強(qiáng)的一種相互作用，已被廣泛用于配位聚合物的構(gòu)筑。目前聚合物同金屬離子的配位所采用的溶液法存在很大的局限性，不利于聚合物材料的實(shí)際加工和應(yīng)用。本項(xiàng)目通過(guò)本體中原位配位的方式，使含有可配位官能團(tuán)的橡膠材料（丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、丙烯酸酯橡膠等）與過(guò)渡金屬鹽粉末發(fā)生配位反應(yīng)，形成配位鍵交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，替代傳統(tǒng)硫磺或過(guò)氧化物硫化方式。由于配位鍵具有可逆性，光、電、磁等方面的特性，獲得的材料也有望具有這些方面的新功能。從目前所得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)看，無(wú)炭黑添加的配位交聯(lián)NBR的拉伸強(qiáng)度可超過(guò)30MPa，伸長(zhǎng)率達(dá)到1000%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于硫磺交聯(lián)、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的NBR（拉伸強(qiáng)度通常為20Mpa，伸長(zhǎng)率<500%），具有高強(qiáng)度與超伸縮性能，而且由于金屬離子的引入，橡膠材料也具有了一些特殊的性能，例如更加優(yōu)良的耐油性及同金屬材料很好的粘接性等。最終，配位交聯(lián)的復(fù)合材料能夠在某些熱溶劑中發(fā)生解交聯(lián)反應(yīng)，恢復(fù)橡膠分子線性結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)對(duì)交聯(lián)橡膠的回收。

1. 痛點(diǎn)問(wèn)題 催化已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。90%以上的化學(xué)生產(chǎn)過(guò)程都離不開(kāi)催化。催化領(lǐng)域的每一次重大突破，都極大地改變了人類的生產(chǎn)與生活方式。 傳統(tǒng)的有機(jī)配體支撐/配位的過(guò)渡金屬催化劑被稱為“有機(jī)金屬絡(luò)合物催化劑”體系，存在有機(jī)配體制備復(fù)雜、昂貴、周期長(zhǎng)、污染大以及催化劑不穩(wěn)定和難以回收利用，反應(yīng)條件苛刻危險(xiǎn)等問(wèn)題，嚴(yán)重限制了其大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用。 2. 解決方案 該項(xiàng)技術(shù)提出了“無(wú)機(jī)配體配位/支撐金屬催化劑”的原創(chuàng)性新概念（中國(guó)科學(xué)報(bào)，科學(xué)網(wǎng)和教育部科技轉(zhuǎn)移中心等媒體報(bào)道http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2018/8/416736.shtm），相關(guān)研究成果發(fā)表在Nature子刊和《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》等世界著名學(xué)術(shù)刊物上，開(kāi)創(chuàng)了多金屬氧化物均相催化的新領(lǐng)域。其基本原理是利用具有優(yōu)良電子轉(zhuǎn)移能力的金屬氧化物作為無(wú)機(jī)配體，與金屬絡(luò)合配位，在過(guò)渡金屬周圍薪酬電子蓄水池，通過(guò)均相催化等手段控制電子的轉(zhuǎn)移，從而控制化學(xué)反應(yīng)的選擇性和活性。 這種高效、簡(jiǎn)單、低廉、綠色、環(huán)保和易回收利用的催化劑合成和應(yīng)用方法解決了傳統(tǒng)“有機(jī)金屬絡(luò)合物催化劑”存在的根本性難題。為目前化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)上諸如氧化、縮合、偶聯(lián)和硝化等高污染的反應(yīng)提供了全新的解決方案。 3.合作需求 與材料，能源，綠色化工，生物醫(yī)藥，染料中間體，食品領(lǐng)域的企業(yè)合作，開(kāi)展產(chǎn)業(yè)化探索。

利用溶劑促使配位鋁氫化物和銨鹽反應(yīng)制氫的方法，配位鋁氫化物的化學(xué)式為M(AlH4)m，其中M是能形成配位氫化物的堿金屬或堿土金屬，m是所述堿金屬或堿土金屬的化合價(jià)，銨鹽的化學(xué)式為(NH4)nX，其中X是酸性基團(tuán)，n是酸性基團(tuán)的化合價(jià)，該方法是將配位鋁氫化物、銨鹽和溶劑加入反應(yīng)器中相混合，通過(guò)溶劑加速配位鋁氫化物與銨鹽的反應(yīng)，其中，配位鋁氫化物和銨鹽的摩爾比為（0.38～4.55） : 1，溶劑的用量為0.4L/mol～100L/mol配位鋁氫化物。該方法不需加熱，只要配位鋁氫化物和銨鹽接觸，并有溶劑提供反應(yīng)環(huán)境，即可發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氫氣。這種方法能在不提供額外能源的條件下高效釋放氫氣。

本發(fā)明公開(kāi)了一種釕配位聚吡咯納米球團(tuán)簇材料及其制備方法和應(yīng)用，所述的釕配位聚吡咯納米球團(tuán)簇材料由釕配位聚吡咯納米球構(gòu)成，納米球緊密堆積形成納米球團(tuán)簇，納米球團(tuán)簇相互聚集形成納米球團(tuán)簇間微孔。釕配位聚吡咯納米球團(tuán)簇材料采用單體配位?電聚合法制備。首先采用直接配位反應(yīng)合成法，利用釕離子的空軌道和吡咯單體分子鏈上氮原子的未成對(duì)電子相互作用，通過(guò)直接配位反應(yīng)制得釕配位吡咯單體。然后采用循環(huán)伏安電聚合反應(yīng)合成法，釕配位吡咯單體在π?π堆積力作用下，通過(guò)電聚合反應(yīng)制得釕配位聚吡咯。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，所述材料具有較

項(xiàng)目研究的背景及用途:配電網(wǎng)是電力系統(tǒng)的重要組成部分，其安全、 可靠運(yùn)行是整個(gè)電力系統(tǒng)安全、可靠運(yùn)行的重要保障。與輸電網(wǎng)不同，配電系統(tǒng) 要從變電站、饋電線路一直延伸到企業(yè)、商業(yè)和居民用戶，配電設(shè)備名目繁多， 數(shù)量巨大、且線路及設(shè)備的增改頻繁，因此管理任務(wù)十分繁重。傳統(tǒng)的手工作業(yè) 管理方式不僅工作繁雜，勞動(dòng)強(qiáng)度大，難以適應(yīng)配電網(wǎng)高速發(fā)展和配電自動(dòng)化的 需求，而且容易引發(fā)事故，給用戶帶來(lái)重大的經(jīng)濟(jì)損失。利用飛速發(fā)展的計(jì)算機(jī) 和現(xiàn)代信息技術(shù)進(jìn)行配電網(wǎng)的科學(xué)運(yùn)行與管理，及時(shí)進(jìn)行數(shù)據(jù)采集、狀態(tài)監(jiān)視、 網(wǎng)絡(luò)分析(包括校正性控制和恢復(fù)供電)，提高工作質(zhì)量和工作效率，消除隱患， 更好地保證電網(wǎng)安全、可靠運(yùn)行，將對(duì)電力部門和全社會(huì)有著深遠(yuǎn)的社會(huì)和經(jīng)濟(jì) 效益。 100天津大學(xué)科技成果選編 我們?cè)诹私饬斯╇姽镜恼{(diào)度、用電和變電部門的實(shí)際情況基礎(chǔ)上，為 順應(yīng)電力企業(yè)在市場(chǎng)情況下，對(duì)各項(xiàng)管理工作自動(dòng)化水平和關(guān)鍵數(shù)據(jù)保護(hù)安全性 要求不斷提高的趨勢(shì)，將最新的計(jì)算機(jī)技術(shù)和網(wǎng)絡(luò)技術(shù)引入到日常的調(diào)度運(yùn)行管 理、方式操作等工作中，使不同的供電公司的調(diào)度運(yùn)行管理上一個(gè)新的臺(tái)階。系 統(tǒng)實(shí)現(xiàn)網(wǎng)上數(shù)據(jù)和圖形發(fā)布，可以實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程查詢和管理，為今后地理信息系統(tǒng)的 推廣使用打下資料基礎(chǔ)。 技術(shù)原理及流程:調(diào)度方式自動(dòng)化管理系統(tǒng)，能夠管理不同電壓等級(jí)的 線路資料和運(yùn)行情況，能夠完成日常調(diào)度運(yùn)行方式的各種管理工作，能夠完成運(yùn) 行線路的拓?fù)渲?、拓?fù)渥穼?可以和 SCADA 系統(tǒng)互聯(lián)實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)共享。 采用客戶機(jī)/服務(wù)器方式的分層分布式結(jié)構(gòu)，在軟件開(kāi)發(fā)方面采用面向 對(duì)象編程技術(shù)，整個(gè)軟件模塊化、開(kāi)放式。 具備網(wǎng)上發(fā)布功能，可以通過(guò) WEB 瀏覽功能查看圖形的切改和數(shù)據(jù)的 變更等功能。 異地備份系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)數(shù)據(jù)和圖形的異地自動(dòng)備份，以便在主服務(wù)器 受到致命破壞后，利用異地備份恢復(fù)數(shù)據(jù)和運(yùn)行。 成果水平及主要技術(shù)指標(biāo):項(xiàng)目的開(kāi)發(fā)是從 1993 年開(kāi)始的，并經(jīng)過(guò)多年 的艱苦努力和潛心研究，現(xiàn)已開(kāi)發(fā)完成了一套較完善的配電網(wǎng)管理與分析系統(tǒng)。 在軟件的開(kāi)發(fā)過(guò)程中，為了保證所開(kāi)發(fā)軟件的實(shí)用性，項(xiàng)目組一直與國(guó)內(nèi)電力行 業(yè)的一些配電網(wǎng)分析和管理部門保持著密切地合作關(guān)系，在電力生產(chǎn)部門擁有多 個(gè)具體合作伙伴。所開(kāi)發(fā)系統(tǒng)的每一項(xiàng)功能都得到了實(shí)際配電網(wǎng)運(yùn)行管理部門的 考核，從而充分保證了系統(tǒng)實(shí)用性。同時(shí)，在系統(tǒng)開(kāi)發(fā)過(guò)程中，項(xiàng)目組投入了多 名教師、博士研究生和碩士研究生，在廣泛收集國(guó)內(nèi)外最新文獻(xiàn)及深入現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行 調(diào)研的基礎(chǔ)上，時(shí)刻跟蹤配網(wǎng)分析與計(jì)算機(jī)新技術(shù)的發(fā)展，在模型算法及所采用 的計(jì)算機(jī)技術(shù)方面保證了系統(tǒng)的先進(jìn)性。該系統(tǒng)通過(guò)了天津市科委組織的成果鑒 定，獲得 1998 年天津市科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。 市場(chǎng)分析及效益預(yù)測(cè):該系統(tǒng)開(kāi)發(fā)完成后可以廣泛地用于城市的各區(qū)局 配電網(wǎng)和縣級(jí)配電網(wǎng)，應(yīng)用前景非常廣闊。項(xiàng)目投入使用后，可以有效提高供電 公司內(nèi)部管理的自動(dòng)化水平和效率。 101天津大學(xué)科技成果選編 1998 年 7 月，國(guó)家電力公司為了貫徹國(guó)務(wù)院指示，召開(kāi)了“推進(jìn)城網(wǎng) 建設(shè)改造工作會(huì)議”，提出在 3～5 年內(nèi)將投資 2500 億用于城鄉(xiāng)電網(wǎng)改造，并強(qiáng) 調(diào)“城網(wǎng)建設(shè)改造做好規(guī)劃”。另外隨著配網(wǎng)改造的進(jìn)行，采用信息技術(shù)對(duì)配電 網(wǎng)進(jìn)行科學(xué)的管理和分析，對(duì)配電系統(tǒng)的安全可靠運(yùn)行，提高管理水平，降低損 耗具有重要意義。本項(xiàng)目正適應(yīng)了這一需要，因此無(wú)論是城市電網(wǎng)，還是農(nóng)村電 網(wǎng)都需要本產(chǎn)品，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展和技術(shù)的進(jìn)步，該系統(tǒng)的市場(chǎng)還會(huì)進(jìn) 一步加大，市場(chǎng)前景非常廣闊。 5 大電網(wǎng)安全域綜合計(jì)算分析及工程應(yīng)用 6 海洋島礁功能系統(tǒng)

本發(fā)明公開(kāi)了一種銅-環(huán)三磷腈六羧酸衍生物配位框架材料、以及制備方法與應(yīng)用，該配位框架材料采用包括銅離子和配體L在內(nèi)的原料反應(yīng)形成，其中所述配體L為六-(4-羧酸苯氧基)環(huán)三磷腈，其化學(xué)式為C42H30O18N3P3；此外，該配位框架材料為三維框架材料，并且具有一維直線形孔道。本發(fā)明通過(guò)對(duì)配位框架材料的組成及結(jié)構(gòu)、制備方法中的各種參數(shù)等進(jìn)行改進(jìn)，能夠獲得結(jié)構(gòu)有序的銅-環(huán)三磷腈六羧酸衍生物配位框架材料，并且該系列材料的制備方法能夠有效的保證反應(yīng)產(chǎn)率，便于實(shí)用應(yīng)用。