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采用“電子”作為反應試劑，以金屬[M = In, Sn, Al, Ta, Nb, Zn, Ti, Ni,等]為陽極，控制一定的陽極電極電位，分別在?－二酮（如乙酰丙酮，Hacac），醇(ROH)，或其混合溶液中電化學溶解金屬，或按照一定順序電化學溶解兩種金屬得到相應的單金屬或者多金屬有機物。具體反應為：M（金屬）＋ HL ＋電能 → ML （L＝OR，?－二酮如：Hacac）。本工藝為高純度金屬有機物（MO-CVD源）開發(fā)出一種全新“綠色化學”途徑，具有如下優(yōu)勢：（1） 原材料金屬可通過電解精煉達到很高純度(>99.99%)，從源頭保證MO-CVD源的純度要求，該技術(shù)采用陽極電極電位控制特定金屬溶解，從而進一步控制雜質(zhì)離子。同時該技術(shù)合成的MO-CVD源可以采用常規(guī)方法進一步提純，根據(jù)需要雜質(zhì)離子可以控制在10-9 量級以下。如采用該法制備的納米TiO2（粒徑分布窄，～5 nm左右）雜質(zhì)分析：Pb：0.6 ppm，As：0.5 ppm，Hg：0.09 ppm，F(xiàn)e：0.21 ppm。（2） 該工藝克服了傳統(tǒng)化學方法合成MO-CVD源的缺點。以鈦醇鹽為例，化學法采用TiCl4 ＋ROH → Ti(OR)4,該反應由ROH逐漸取代Cl生成Ti(OR)xCly，采用氨吸收HCl形成沉淀使反應向右進行，無法得到不含Cl的Ti(OR)4，很難滿足特殊電子工業(yè)對Cl雜質(zhì)要求很高的工藝要求。本技術(shù)從工藝路徑上保證了產(chǎn)品純度：Ti（金屬） ＋ ROH ＋電能 → Ti(OR)4，該過程未引入任何Cl雜質(zhì)，可以做到絕對無Cl的MO-CVD源。 （3）該技術(shù)具有通用性。MO-CVD源屬于高附加值產(chǎn)品，市場變化快，本工藝采用的設(shè)備可以隨時通過更換不同金屬或者有機配體（含有活性氫配體），根據(jù)市場需要隨時實現(xiàn)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)換，在追求高利潤的同時規(guī)避市場風險，具有投資價值。工藝路線：具體合成：1. 金屬醇鹽：如鈦醇鹽、鉭醇鹽、鈮醇鹽、銦醇鹽、錫醇鹽，銅醇鹽、鎳醇鹽等，及其穩(wěn)定的金屬醇鹽?－二酮配合物。2. ?－二酮金屬鹽化合物：如乙酰丙酮金屬鹽，乙酰丙酮鋅Zn(acac)2、乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮銦In(acac)3、乙酰丙酮銅、乙酰丙酮鉭、乙酰丙酮鈮、乙酰丙酮錫等。3. 二元金屬醇鹽?－二酮配合物：如PbTi(OR)x（acac）y，AlTi(OR)xLy，NaTa(OR)xLy，LiTa(OR)xLy等。 應用范圍：高純金屬有機物可以作為MO-CVD源，制備超高純度納米金屬氧化物。同時這些金屬有機物可以有以下用途：添加劑，熱穩(wěn)定劑，催化劑，具體可用作樹脂交聯(lián)劑，樹脂硬化促進劑，樹脂、塑料、橡膠添加劑，鐵電、壓電等氧化物薄膜、超導薄膜、熱反射玻璃薄膜、透明導電薄膜等功能薄膜材料等。

現(xiàn)代醫(yī)學所謂的疼痛，是一種復雜的生理心理活動，是臨床上最常見的癥狀之一。它包括傷害性刺激作用于機體所引起的痛感覺，以及機體對傷害性刺激的痛反應。長期疼痛給患者帶來痛苦和不安，劇痛還可以引起失眠或其他生物功能紊亂，影響患者的生活質(zhì)量。因此，疼痛藥物的研發(fā)一直是全球性的熱點和難點。阿片類藥物因其止痛作用強，在緩解重度疼痛具有無可取代的地位。然而它們在起到鎮(zhèn)痛作用的同時往往伴隨很多副作用，很大程度上限制了其在鎮(zhèn)痛方面的應用。臨床上鎮(zhèn)痛最常應用的是阿片藥物，除了眾所周知的副作用外，不同的阿片藥物治療還可產(chǎn)生

1. 基于理論計算的過渡金屬催化構(gòu)建四取代碳中心 (1) 設(shè)計并實現(xiàn)了 一種基于斃催化的卡賓前體與芳香酮舞基a -季鉉鹽偶聯(lián) 制備季碳中心的方法。基于原子經(jīng)濟性和綠色化學的考慮，完成人設(shè)計了一個內(nèi) 部氧化還原中性的底物一一芳香酮舞基a-季鉉鹽。親核試劑與親電試劑部分共 同連接到在線生成的卡賓實現(xiàn)氧化還原守恒從而構(gòu)建兩個新碳-碳鍵，進而實現(xiàn) 季碳合成。 (2) 完成人通過底物誘導Pauson-Khand反應高選擇性手性可控的構(gòu)建手性 季碳。成人通過理論計算研究了一系列不同結(jié)構(gòu)烯基決基環(huán)己烷衍生物的反應活 性，通過實驗證明對反應活性順序的理論預測，并將此項設(shè)計應用于天然產(chǎn)物全 合成中。 (3) 完成人提出了 一種通過金催化串聯(lián)頻哪醇類型重排反應構(gòu)建橋頭烷氧 基叔碳的新方法。 2. 基于理論計算的小分子催化構(gòu)建四取代碳中心 通過麟?yún)⑴c聯(lián)烯活化可以獲得高活性的烯基鱗中間體，使用三取代碳親核試 劑，則通過對烯基鱗親電進攻則可直接構(gòu)建四取代碳結(jié)構(gòu)。完成人對勝催化劑進 行設(shè)計，使用手性氨基酸殘基與勝結(jié)合，得到一系列手性麟-肽催化劑，并應用 于聯(lián)烯偶聯(lián)中，進而實現(xiàn)四取代碳的構(gòu)建。 3. 天然產(chǎn)物和藥物活性分子中的手性四取代碳構(gòu)建 (1) 完成人在對包含橋頭季碳的多環(huán)天然產(chǎn)物Retigeranic Acid A的全合 成研究中，通過理論計算對季碳手性生成的研究大幅度提升了合成效率。 (2) 完成人在Corti stat ins A以及Farnesiferol C的全合成中,使用到 了之前發(fā)展的金催化串聯(lián)反應，通過頻哪醇類型重排反應誘導構(gòu)建選擇性地構(gòu)建 了橋頭烷氧基叔碳手性中心。 (3) 在理論計算化學的引導下，提出了一種錯催化［3+2］環(huán)化反應，能夠直 接構(gòu)建具有兩個橋頭季碳的雙環(huán)［3. 3. 0］骨架，并將此反應應用于天然產(chǎn)物靈芝 醇的全合成中。

合成的手性固定相分為兩大類：(一)聚合物型手性固定相 通過手性二胺、手性二醇（酚）和手性醇胺與過量的二酰氯或過量的二異腈酸酯縮合聚合，生成高分子。這種末段帶有酰氯或異腈酸酯官能團的高分子與3-氨基丙基硅膠反應，將手性高分子固定在硅膠上，制成手性固定相。這種制備方法操作簡便，初步的研究結(jié)果表明所制得的手性固定相有較好的手性識別能力。另外，將酒石酸的二丙烯酰胺的衍生物進行自由基聚合，制成手性高分子，再將這種高分子固定到硅膠表面，此工作正在研究中。（二）樹型分子手性固定相 在硅膠表面直接合成樹型分子，然后將手性分子連接在樹型分子的“樹梢”上，制備手性樹型分子，將這種手性樹型分子用作手性固定相；或者在硅膠表面直接用手性分子構(gòu)建樹型分子。這項工作也正在進行中，在合成方面已有初步結(jié)果。預計本學期末將合成出最終的手性樹型分子。 本項研究共獲得三項基金資助，已有的實驗結(jié)果正在申請發(fā)明專利，然后將陸續(xù)發(fā)表論文。

糠醛（Furfural）又稱呋喃甲醛，糠醛是一種重要的有機化工原料，大部分呋喃基化學品原料均來自于糠醛。中國是糠醛生產(chǎn)大國，規(guī)模化生產(chǎn)達到50萬噸/年，其中20%用來出口，糠醛目前的市場價格在1.8萬每噸。目前工業(yè)生產(chǎn)糠醛的技術(shù)主要是一步法酸催化玉米芯水解技術(shù)，通過汽提的方式將玉米芯水解得到的糠醛從反應體系中分離出來，再經(jīng)過精餾精制得到純品糠醛，該成果糠醛的理論收率在55%左右，但玉米芯中的纖維素伴隨著水解產(chǎn)生甲酸，乙酸等副產(chǎn)物影響糠醛的純度，使得精餾成本較高。相關(guān)研發(fā)團隊開發(fā)了以木聚糖溶液為原料的糠醛生產(chǎn)新工藝，生產(chǎn)效率及產(chǎn)率大幅提高的同時，并可有效解決“三廢”排放高的問題。 技術(shù)特點 本合成工藝在現(xiàn)行生產(chǎn)工藝及分離工藝的基礎(chǔ)上進行了重大改進，其主要優(yōu)點包括： 1、通過新型預處理工藝，實現(xiàn)了秸稈類木質(zhì)纖維素三大組分的分級利用，將得到的半纖維素溶液原位制備戊糖或者低聚戊糖液。由于去除了纖維素以及木質(zhì)素，大幅減少固渣的產(chǎn)生，并顯著提高產(chǎn)物的純度，降低下游分離成本； 2、采用新型催化工藝，產(chǎn)率提高20%，“三廢”下降70%。

本發(fā)明屬于電化學儲能相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域，其公開了一種大容量液 態(tài)金屬電池界面化成方法，其包括以下步驟：(1)將電池升溫至工作溫 度；(2)檢測電池的電壓，待電池電壓穩(wěn)定后擱置預定時間；(3)對電池 恒流放電；(4)將電池擱置后，對電池進行恒流充電至充滿；(5)對電池 進行恒壓充電，待電流密度低于 50mA/cm²后將電池擱置； (6)轉(zhuǎn)至步驟(3)進行循環(huán)，循環(huán) 5～10 圈；(7)對電池進

針對燃料電池傳統(tǒng)Pt/C催化劑易中毒，使用壽命短，成本較高等問題，本項目將導電聚合物與傳統(tǒng)碳載體復合作為Pt系催化劑載體，一方面保持碳材料的高電導率，另一方面利用導電聚合物自身的電活性賦予Pt催化劑高的抗中毒能力及催化活性。并且采用化學法合成該催化劑，可批量生產(chǎn)，并且在保持其催化活性的同時減小載鉑量，降低成本，有利于商品化推廣使用。本項目選擇聚苯胺（PAn）、聚吡咯（PPy）兩種導電聚合物對XC-72C碳黑、碳納米管（MWNT）進行修飾，包括PAn/XC-72C，PAn/MWNT，PPy/MWNT、PPy、Pan五種復合載體材料及其載鉑催化劑的生產(chǎn)方法，該復合催化體系中鉑的負載量為10％～30％。其中的關(guān)鍵技術(shù)已獲得三項國家發(fā)明專利授權(quán)（ZL 200710008657.2，ZL 2007100084524）。

本發(fā)明公開了一種碳納米結(jié)構(gòu)修飾片狀有序介孔碳材料及其制備方法。本發(fā)明的方法包括步驟：（１）制作前驅(qū)體溶液：以無水乙醇為溶劑，可溶性酚醛樹脂為第一組分，三嵌段共聚物為第二組分，按比例混合形成均勻的前驅(qū)體溶液。（２）選用草酸鉀作為基質(zhì)，將其固體粉末堆積到反應器中，按比例加入前驅(qū)體溶液，利用乙醇的蒸發(fā)獲得復合材料，將獲得的復合材料經(jīng)歷低溫熱交聯(lián)、高溫分段焙

本發(fā)明公開了一種由聚合物納米中空膠囊制備超級絕熱聚合物材料的方法，該方法首先利用雙親性大分子可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移試劑制備聚合物納米膠囊，然后制備膠囊間交聯(lián)劑，最后按膠囊與膠囊間交聯(lián)劑質(zhì)量比2.5:1至0.8:1的比例，將膠囊間交聯(lián)劑與聚合物納米膠囊乳液混合，調(diào)節(jié)pH至3.0～6.8，于60～90oC溫度下反應30min至24h，使乳液凝膠化，再通過四氫呋喃置換出納米膠囊中的核芯石蠟，真空干燥得到聚合物納米多孔材料；本發(fā)明制備工藝簡單，孔隙率和孔徑大小可以通過改變納米膠囊乳液的固含量、醚化三聚氰胺甲醛樹脂的用量以及納米中空膠囊自身空隙率調(diào)節(jié)，并且該多孔材料相對于傳統(tǒng)的絕熱材料具有很高的力學強度。

通過對黃芩苷分子進行化學衍生化從而獲得了與天然黃芩苷具有相似生物活性的光交聯(lián)分子探針，并利用定量化學蛋白質(zhì)組學技術(shù)來尋找黃芩苷在細胞內(nèi)的直接藥效靶點。他們發(fā)現(xiàn)與黃芩苷相互作用的靶標蛋白在脂肪代謝通路中高度富集，尤其線粒體脂肪酸β-氧化的限速酶CPT1A引起了他們的格外關(guān)注。通過RNA干擾敲低CPTA的表達水平后，細胞喪失了對黃芩苷降脂活性的響應，暗示這個蛋白是黃芩苷作用機制通路中的一個關(guān)鍵蛋白。通過定量小分子質(zhì)譜建立了CPT1A的酶活檢測體系，最后發(fā)現(xiàn)黃芩苷可以明顯激活CPT1A的活性，從而達到加速脂肪酸降解的過程。