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"碳酸二甲酯（DMC）和甲酸甲酯（MF）是重要的綠色化工產(chǎn)品，受到國(guó)內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光氣等劇毒物質(zhì)進(jìn)行甲基化、酯交換、羰基化等反應(yīng)，在精細(xì)化學(xué)品、醫(yī)藥、農(nóng)藥合成領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。DMC屬于低毒或無(wú)毒的化工產(chǎn)品，具有較高的氧含量（53%），因此可以作為汽油添加劑提高汽油的辛烷值。MF是一種重要的C1化學(xué)品，在醫(yī)藥和有機(jī)化工合成產(chǎn)品中應(yīng)用廣泛。近年來(lái)，通過(guò)甲醇羰基化制備DMC常用的催化劑主要是負(fù)載型的Cu基催化劑，常用的載體主要是分子篩和活性碳，但是這些催化劑存在穩(wěn)定性差和DMC的選擇性低等問(wèn)題; 而甲醇羰基化制備MF的用催化劑是甲醇鈉、甲醇鉀等強(qiáng)堿性有機(jī)化合物和一系列金屬羰基化物。該類(lèi)催化劑的優(yōu)點(diǎn)是制備簡(jiǎn)單，缺點(diǎn)是催化劑腐蝕性強(qiáng)，對(duì)原料要求極高，產(chǎn)物與催化劑分離困難。 為了解決現(xiàn)有的問(wèn)題，對(duì)于甲醇羰基化制備DMC的反應(yīng)，已成功地設(shè)計(jì)了一類(lèi)N雜碳材料負(fù)載型的Cu基催化劑，在微反應(yīng)器評(píng)價(jià)裝置，0~1.0 MPa，100~130 ?C，6390~127800 mL/g/h的反應(yīng)條件下，DMC的選擇性保持在97%以上，產(chǎn)率可達(dá)70%以上，催化劑穩(wěn)定性考核

面向國(guó)家發(fā)展自主重大裝備關(guān)鍵技術(shù)需求，針對(duì)大型PTA裝置優(yōu)質(zhì)增產(chǎn)、節(jié)能降耗和減排目標(biāo)，綜合應(yīng)用化學(xué)工程、過(guò)程建模與流程模擬、智能計(jì)算與優(yōu)化、工業(yè)過(guò)程數(shù)據(jù)協(xié)調(diào)與校正等多學(xué)科交叉的理論方法和技術(shù)，研究開(kāi)發(fā)了PTA裝置對(duì)二甲苯（簡(jiǎn)稱(chēng)：PX）富氧氧化反應(yīng)過(guò)程、粗TA加氫精制反應(yīng)過(guò)程、共沸精餾溶劑脫水過(guò)程等關(guān)鍵生產(chǎn)單元的系列建模與優(yōu)化操作技術(shù)，研發(fā)了氧化反應(yīng)尾氣冷凝系統(tǒng)的用能優(yōu)化、加氫反應(yīng)器進(jìn)料預(yù)熱系統(tǒng)與后續(xù)五級(jí)結(jié)晶器換熱網(wǎng)絡(luò)的節(jié)能優(yōu)化技術(shù)以及PTA 聯(lián)合裝置PX 氧化反應(yīng)尾氣優(yōu)化利用、中低壓蒸汽優(yōu)化配置、PTA裝置循環(huán)水、蒸汽換熱網(wǎng)絡(luò)等系統(tǒng)用能優(yōu)化技術(shù)，為工業(yè)裝置優(yōu)化運(yùn)行提供實(shí)用技術(shù)和軟件。研發(fā)和實(shí)施的技術(shù)與軟件具有“智能化”功能，適應(yīng)性強(qiáng)，多項(xiàng)技術(shù)和軟件屬?lài)?guó)內(nèi)首創(chuàng)，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，更適合國(guó)內(nèi)PTA 裝置優(yōu)化運(yùn)行的需求。上述技術(shù)成果自2004 年開(kāi)始陸續(xù)在揚(yáng)子石化2套36 萬(wàn)噸/年、65萬(wàn)噸/年P(guān)TA 裝置、天津石化34 萬(wàn)噸/年P(guān)TA 裝置上成功應(yīng)用，主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)達(dá)到或超過(guò)了同類(lèi)裝置國(guó)際先進(jìn)水平（裝置綜合能耗平均降低20%），近三年累計(jì)實(shí)現(xiàn)新增利稅7.79 億元，已形成11項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利（授權(quán)7項(xiàng)、申請(qǐng)4 項(xiàng)），登記5 項(xiàng)軟件著作權(quán)和6項(xiàng)專(zhuān)有技術(shù)。技術(shù)成果獲得2010年教育部科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)，2007年上海市發(fā)明創(chuàng)造發(fā)明專(zhuān)利一等獎(jiǎng)。該項(xiàng)目先后獲得了國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)，第五屆上海市發(fā)明創(chuàng)造專(zhuān)利獎(jiǎng)發(fā)明專(zhuān)利一等獎(jiǎng)，形成了4項(xiàng)國(guó)家專(zhuān)利。

面向國(guó)家發(fā)展自主重大裝備關(guān)鍵技術(shù)需求，針對(duì)大型PTA裝置優(yōu)質(zhì)增產(chǎn)、節(jié)能降耗和減排目標(biāo)，綜合應(yīng)用化學(xué)工程、過(guò)程建模與流程模擬、智能計(jì)算與優(yōu)化、工業(yè)過(guò)程數(shù)據(jù)協(xié)調(diào)與校正 等多學(xué)科交叉的理論方法和技術(shù)，研究開(kāi)發(fā)了PTA裝置對(duì)二甲苯（簡(jiǎn)稱(chēng)：PX）富氧氧化反應(yīng)過(guò)程、粗TA加氫精制反應(yīng)過(guò)程、共沸精餾溶劑脫水過(guò)程等關(guān)鍵生產(chǎn)單元的系列建模與優(yōu)化操作技術(shù)，研發(fā)了氧化反應(yīng)尾氣冷凝系統(tǒng)的用能優(yōu)化、加氫反應(yīng)器進(jìn)料預(yù)熱系統(tǒng)與后續(xù)五級(jí)結(jié)晶器換熱網(wǎng)絡(luò)的節(jié)能優(yōu)化技術(shù)以及PTA 聯(lián)合裝置PX 氧化反應(yīng)尾氣優(yōu)化利用、中低壓蒸汽優(yōu)化配置、PTA裝置循環(huán)水、蒸汽換熱網(wǎng)絡(luò)等系統(tǒng)用能優(yōu)化技術(shù)，為工業(yè)裝置優(yōu)化運(yùn)行提供實(shí)用技術(shù)和軟件。研發(fā)和實(shí)施的技術(shù)與軟件具有“智能化”功能，適應(yīng)性強(qiáng)，多項(xiàng)技術(shù)和軟件屬?lài)?guó)內(nèi)首創(chuàng)，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，更適合國(guó)內(nèi)PTA 裝置優(yōu)化運(yùn)行的需求。 上述技術(shù)成果自200 年開(kāi)始陸續(xù)在揚(yáng)子石化2 套36 萬(wàn)噸/年、65 萬(wàn)噸/年P(guān)TA 裝置、天津石化34 萬(wàn)噸/年P(guān)TA 裝置上成功應(yīng)用，主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)達(dá)到或超過(guò)了同類(lèi)裝置國(guó)際先進(jìn)水平（裝置綜合能耗平均降低20%），近三年累計(jì)實(shí)現(xiàn)新增利稅7.79 億元，已形成11 項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利（授權(quán)7 項(xiàng)、申請(qǐng)4 項(xiàng)），登記5 項(xiàng)軟件著作權(quán)和6項(xiàng)專(zhuān)有技術(shù)。技術(shù)成果獲得2010年教育部科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)，2007年上海市發(fā)明創(chuàng)造發(fā)明專(zhuān)利一等獎(jiǎng)。

本發(fā)明提供一系列新的二氫赤霉素衍生物，其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示。R可為：C1?C6烷基，C3?C6環(huán)烷基、取代或未取代的芳基。上述式Ⅰ所示二氫赤霉素衍生物作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明以便宜易得的赤霉酸為原料構(gòu)建二氫赤霉素骨架，得到了一系列二氫赤霉素衍生物，并對(duì)這些化合物進(jìn)行了初步的生測(cè)研究，篩選出了一些活性較好的化合物。

本發(fā)明屬于半導(dǎo)體納米復(fù)合材料的制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種利用二元前驅(qū)體合成石墨烯復(fù)合薄膜的制備方法。該發(fā)明采用簡(jiǎn)單的兩步合成路線，通過(guò)在水熱法中合成兩元前驅(qū)體，然后經(jīng)過(guò)高溫處理使四氧化三鐵納米顆粒均勻的分散在石墨烯納米薄膜的表面。相對(duì)于其他合成方法，此方法制備的石墨烯復(fù)合薄膜具有伸展更充分，F(xiàn)e3O4納米粒子粒徑更均勻，分布范圍窄等優(yōu)點(diǎn)。借助本發(fā)明提供的方法，制備出的石墨烯納米復(fù)合薄膜可作為鋰離子電池的負(fù)極材料，顯示了較高的電容量和循環(huán)穩(wěn)定性。通過(guò)本發(fā)明提供的無(wú)機(jī)半導(dǎo)體和石墨烯復(fù)合納米材料制備方法，可制備多種不同種類(lèi)的復(fù)合材料，制備出的復(fù)合材料在鋰離子電池，無(wú)機(jī)太陽(yáng)能電池，藥物的靶向緩釋與治療等方向具有實(shí)際的應(yīng)用前景。

其他成果/n一種3-MCPD的高效液相色譜-熒光檢測(cè)方法，該方法包括如下步驟：1)將3-MCPD水溶液經(jīng)高碘酸鹽溶液處理使其中的3-MCPD裂解成氯乙醛；2)去除過(guò)量高碘酸鹽，消除副反應(yīng)；3)熒光衍生化反應(yīng)：將氯乙醛與熒光衍生化試劑反應(yīng)生成具有熒光效應(yīng)的目標(biāo)物質(zhì)；4)HPLC-FLD測(cè)定：對(duì)目標(biāo)物質(zhì)進(jìn)行分離，并根據(jù)其色譜峰面積對(duì)3-MCPD進(jìn)行定量；所述熒光衍生化試劑為鄰氨基N雜二元環(huán)狀化合物。本發(fā)明通過(guò)將一類(lèi)方便易得、選擇性好、熒光效率高、疏水性較強(qiáng)的新型熒光衍生化試劑用于高效液相色譜-熒光檢測(cè)3

 二甲雙胍已被報(bào)道是一種潛在的新型抗腫瘤藥物，但在結(jié)直腸癌臨床實(shí)驗(yàn)中其治療作用存在差異和爭(zhēng)議。本研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)于接受標(biāo)準(zhǔn)抗腫瘤治療的合并糖尿病的KRAS突變型結(jié)直腸癌患者，服用二甲雙胍其中位生存時(shí)間比服用其他降糖藥物延長(zhǎng)37.8個(gè)月；相反，二甲雙胍不能改善野生型KRAS結(jié)直腸癌患者的生存時(shí)間。有趣的是，與臨床分析一致，在細(xì)胞模型和PDX模型中，二甲雙胍主要在KRAS突變細(xì)胞和腫瘤中積累，但不在KRAS野生型細(xì)胞和腫瘤中蓄積。機(jī)制研究表明，突變的KRAS蛋白通過(guò)上調(diào)DNA甲基轉(zhuǎn)移酶1 (DNMT1)，導(dǎo)致二甲雙胍排出細(xì)胞的轉(zhuǎn)運(yùn)泵分子 (MATE1) 高甲基化和表達(dá)下調(diào)。該研究結(jié)果為KRAS突變的結(jié)直腸癌患者受益于二甲雙胍治療提供了依據(jù)。該研究團(tuán)隊(duì)正在中山大學(xué)腫瘤防治中心進(jìn)行前瞻性臨床試驗(yàn)，將為二甲雙胍的使用提供更直接的證據(jù)。

本發(fā)明涉及一種苯基?2?吡咯烷基芐醇類(lèi)化合物在酸性條件下生成八氫二吡咯并喹啉化合物的方法。以苯基?2?吡咯烷基芐醇類(lèi)化合物在酸性條件下脫水生成碳正離子，四氫吡咯鄰位碳上的氫以氫負(fù)離子的形式遷移到碳正離子，原位上生成亞胺正離子，其中的一部分亞胺正離子通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)變?yōu)橄┌罚┌贩肿优c含有亞胺正離子的分子發(fā)生分子間的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)得到八氫二吡咯并喹啉化合物。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了通過(guò)氫遷移策略構(gòu)建了八氫二吡咯并喹啉化合物，不需要金屬催化劑，綠色環(huán)保，成本低廉。