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低聚合度多聚甲醛（PF）是工業(yè)上重要的化工原料，具有純度高、水溶性好、解聚完全等特點，便于儲存和運輸，是工業(yè)甲醛理想的替代品。我國低聚合度多聚甲醛主要應(yīng)用于除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和熏蒸劑的生產(chǎn), 約占多聚甲醛總消耗量的70%。PF每年總需求量在5萬噸以上，其中80%依賴進口，1999年共進口多聚甲醛2.98萬噸，2000年增加到3.5萬噸以上。國內(nèi)該產(chǎn)品的研究和生產(chǎn)起步于70年代，但發(fā)展緩慢、技術(shù)落后，產(chǎn)品質(zhì)量較差，甲醛含量在92%以下，且溶解性能不好，含量95%的PF尚不能生產(chǎn)，不能滿足市場需要。生產(chǎn)均采用37%的工業(yè)甲醛作原料，經(jīng)多步真空濃縮脫水、再經(jīng)聚合得到。生產(chǎn)中有大量10%～15%稀甲醛副產(chǎn)無法利用。真空濃縮對設(shè)備要求較高，耗蒸汽量大，濃縮中少量甲醛生成甲酸對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，每噸產(chǎn)品要耗工業(yè)甲醛4噸左右，有的廠家消耗定額高達5噸，原料成本就高達3500～4000元/噸，總成本在6000元／噸左右，而國外產(chǎn)品進口價在6000元/噸以下，生產(chǎn)成本無法與國外產(chǎn)品抗?fàn)帯１狙芯渴窃谀暇┕I(yè)大學(xué)承擔(dān)的“八五”攻關(guān)課題“甲縮醛氧化制濃甲醛”成果基礎(chǔ)上，著重研究由70%左右的濃甲醛經(jīng)催化聚合、干燥制備低聚合度多聚甲醛技術(shù)。在實驗室研究基礎(chǔ)上進行模擬放大試驗,為低聚合度多聚甲醛的工業(yè)化試驗和生產(chǎn)提供設(shè)計數(shù)據(jù)。經(jīng)過兩年的研究，我們篩選了大量的聚合催化劑，優(yōu)化了聚合和干燥的工藝條件，模擬試驗了三種不同的聚合干燥設(shè)備，并進行了微波加熱制PF的研究，到目前為止已完成全部模擬試驗工作。

研究團隊發(fā)展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無催化劑縮聚的新機理，采用了一類能夠形成五元環(huán)或者六元環(huán)酸酐的二元羧酸作為單體。 一、項目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 聚酯是僅次于聚烯烴的第二大類人工合成高分子材料，被廣泛應(yīng)用于纖維、瓶材、薄膜等領(lǐng)域，與人們的生產(chǎn)生活密切相關(guān)。大多數(shù)商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金屬化合物的催化下通過熔融縮聚合成的。銻系催化劑是目前綜合性能最好，應(yīng)用最為廣泛的催化劑，殘留在聚酯中的金屬銻對人類健康和環(huán)境有潛在危害，亟待開發(fā)新型綠色聚酯合成新方法，消除聚酯中殘留催化劑的危害。 聚酯的工業(yè)生產(chǎn)一般分為兩步反應(yīng)：（1）二元羧酸和二元醇通過酯化反應(yīng)合成低分子量羥基封端齊聚物；（2）酯交換反應(yīng)脫除二元醇獲得高分子量聚酯。其中第一步酯化反應(yīng)不需要外加催化劑，通過二元羧酸單體自身的羧基自催化即可進行，而所謂的聚酯催化劑實質(zhì)上是第二步反應(yīng)的酯交換催化劑。只通過第一步酯化反應(yīng)就有效提升聚酯分子量，避免第二步酯交換反應(yīng)的進行，是無催化劑熔融縮聚合成高分子量聚酯唯一有效途徑。早在高分子學(xué)科創(chuàng)立之初的上世紀(jì)20年代末，Carothers就研究了二元羧酸與二元醇可在羧酸單體自催化下熔融酯化縮聚，以期得到聚酯材料，然而產(chǎn)物分子量僅有2-5 kDa，性能太差而無法應(yīng)用。酯化反應(yīng)的低平衡常數(shù)和高熔體黏度下排除副產(chǎn)物水的困難，被普遍認(rèn)為是導(dǎo)致自催化方法無法獲得高分子量聚酯的原因。1941年，英國化學(xué)家Whinfield和Dickson受Carothers研究的啟發(fā)創(chuàng)造性地提出了酯交換策略，通過酯交換反應(yīng)脫除過量的二元醇合成了分子量高、力學(xué)性能優(yōu)異的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET），并由英國ICI公司在1946年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前幾乎所有的商品化聚酯都是通過酯交換路線合成的，但是為了克服酯交換反應(yīng)的能壘，催化劑的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上對此做了總結(jié)，認(rèn)為自催化酯化縮聚合成高分子量聚酯是不可能實現(xiàn)的。 研究團隊通過對自催化酯化縮聚機理的深入研究，得出自催化方法無法獲得高分子量聚酯的原因僅僅在于反應(yīng)過程中的官能團比例失衡，而非酯化反應(yīng)的低平衡常數(shù)及副產(chǎn)物難以排出。研究團隊發(fā)展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無催化劑縮聚的新機理，采用了一類能夠形成五元環(huán)或者六元環(huán)酸酐的二元羧酸作為單體。過量的此類二元酸與伯二元醇酯化形成羧基封端的預(yù)聚物后，通過三步串聯(lián)的基元反應(yīng)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移、酸酐形成和再次酯化反應(yīng)，使得體系中的醇酸官能團比例不斷趨近于等摩爾比，從而在不需要外加催化劑的條件下獲得了高分子量的聚酯。該方法中聚酯產(chǎn)物分子量增長呈現(xiàn)出獨特的“加速”模式，從而在與傳統(tǒng)工藝相近的時間內(nèi)，通過熔融縮聚獲得了一系列的高分子量無催化劑聚酯，包括聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸乙二醇酯（PES）、聚（丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯）（PBSA）和聚（丁二酸乙二醇酯-共-對苯二甲酸乙二醇酯）（PEST）等。研究團隊通過進一步深入研究聚合機理，優(yōu)化聚合工藝，解決了無催化劑熔融縮聚合成聚酯的單體普適性問題，實現(xiàn)了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）等芳香族聚酯的無催化劑合成。 本成果解決了聚酯工業(yè)的百年難題，屬于國際首創(chuàng)，并擁有完全的知識產(chǎn)權(quán)，具有巨大的應(yīng)用潛力。

該項研究中，課題組以商品化可得的苯乙烯、芳基硼酸以及制備簡便的甲基硫代磺酸酯為原料成功制取了2,2-二芳基乙基砜類衍生物。采用甲基硫代磺酸酯作為砜基自由基的來源，除了具有原料制備簡便，無需柱層析分離純化，原子經(jīng)濟性較好等優(yōu)勢，還可以巧妙地抑制芳基磺酰基自由基與芳基硼酸之間的兩組分副反應(yīng)，順利實現(xiàn)了2,2-二芳基乙基砜類化合物的高效制備。另外，該體系

物聯(lián)網(wǎng)作為我國重點發(fā)展的戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)之一，對于支撐“網(wǎng)絡(luò)強國”和“中國制造2025”等國家戰(zhàn)略具有重要意義。然而，當(dāng)今高校物聯(lián)網(wǎng)專業(yè)卻普遍面臨人才培養(yǎng)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展不適配、教育內(nèi)容與產(chǎn)業(yè)技術(shù)應(yīng)用相脫節(jié)等挑戰(zhàn)。本案例通過構(gòu)建“多主體參與、多模式共融、多層次漸進”的物聯(lián)網(wǎng)產(chǎn)業(yè)學(xué)院，全面推動企業(yè)優(yōu)勢與教育資源融合，從人才培養(yǎng)目標(biāo)重構(gòu)，產(chǎn)教融合創(chuàng)新平臺搭建，以及“專創(chuàng)融合”+“賽教融合”的人才培養(yǎng)模式構(gòu)建等方面，全面提升物聯(lián)網(wǎng)專業(yè)人才培養(yǎng)質(zhì)量，著力培養(yǎng)創(chuàng)新能力強、可適應(yīng)經(jīng)濟社會發(fā)展需要的高質(zhì)量工程技術(shù)人才，使學(xué)生實踐能力顯著增強，就業(yè)率和創(chuàng)業(yè)成功率大幅提升。

本實用新型公開了置物箱，屬于置物箱技術(shù)領(lǐng)域。置物箱，包括底座，底座底面上固定安裝有萬向滾輪，萬向滾輪上固定連接有鎖緊裝置，底座上方設(shè)置有封閉式置物裝置，封閉式置物裝置包括有大型置物柜和小型置物柜，大型置物柜和小型置物柜均包括有柜門和置物腔，柜門的一側(cè)豎直棱邊上固定安裝有鉸鏈，柜門通過鉸鏈與柜體活動連接，另一側(cè)豎直棱邊上固定安裝有電子鎖；封閉式置物裝置上端固定連接有置物臺，置物臺的側(cè)壁上嵌入安裝有掃碼服務(wù)裝置；本實用新型有效解決在火車站、機場等場所未設(shè)置公共置物設(shè)施，旅客臨時置物較為不便

農(nóng)業(yè)物聯(lián)網(wǎng)整體方案 利用各種傳感器、攝像頭，通過物聯(lián)網(wǎng)方式，把農(nóng)業(yè)數(shù)據(jù)匯集到農(nóng)業(yè)物聯(lián)網(wǎng)平臺，為第三方專業(yè)應(yīng)用提供開放、統(tǒng)一的數(shù)據(jù)管理和分析平臺。 通過數(shù)據(jù)中心大屏、手機App展示農(nóng)場、草原、沙漠綠化實景，直觀感受實際效果,提供大數(shù)據(jù)分析，為領(lǐng)導(dǎo)或投資人提供決策參考。 通過手機App獲取所購買產(chǎn)品的生產(chǎn)過程參數(shù)、視頻信息,讓消費者買的放心。 獲取農(nóng)業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)生產(chǎn)過程中的空氣、土壤、水質(zhì)各類環(huán)境參數(shù)，讓農(nóng)戶在專家系統(tǒng)指導(dǎo)下合理種植、養(yǎng)殖制定正確的自動化控制計劃。 讓農(nóng)業(yè)廠商及技術(shù)人員獲取農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的第一手?jǐn)?shù)據(jù)、評估化肥使用效果，為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供實時、遠程的技術(shù)支持。 農(nóng)田數(shù)據(jù)采集及分析 通過傳感器實時采集農(nóng)田空氣溫濕度、二氧化碳含量、光照強度、土壤溫濕度，通過自動控制啟動澆水灌溉系統(tǒng)；通過視頻分析，采集和分析蟲害發(fā)生情況，為防蟲防災(zāi)提供預(yù)警。 農(nóng)產(chǎn)品智慧配送 農(nóng)產(chǎn)品出廠流程標(biāo)準(zhǔn)化，消費者可以通過包裝上的二維碼了解產(chǎn)品生產(chǎn)日期、產(chǎn)地，全程可追溯；甚至可以訪問生產(chǎn)過程參數(shù)和視頻，讓消費者放心。 通過電商平臺建立農(nóng)場和消費者的直接交易，通過智能物流配送柜，及時、低成本的送貨上門。 智能配送柜提供到貨提醒、空間管理、密碼取貨等功能，最大程度方便消費者。

產(chǎn)品詳細介紹 可根據(jù)客戶的要求批量定做

以咔唑為中心，在其2，7，9號為分別進行芳基化，制備了新型的二維、三維的螺旋槳狀芳香性兩親物， 并通過折疊芳香性平面的組裝制備了空心球。與傳統(tǒng)的基于一維芳香性分子的超分子多孔材料相比，二、三維π-共軛組裝體在水溶液中提供了疏水性碳環(huán)境，可以吸附回收水中的有機污染物。研究結(jié)果表明，制備的介孔球?qū)τ袡C污染物—乙炔雌二醇（Eo）和雙酚A（BPA）的回收率分別為92％和90％。值得注意的是，介孔球可以識別鹽的濃度。隨著鹽的加入，折疊的芳香性分子被觀察到逐漸變得平坦，誘導(dǎo)強的π-π相互作用，使多孔球體融化并相連一起形成實心的纖維。這種多孔向無孔材料的轉(zhuǎn)變引發(fā)被吸附的污染物從多孔結(jié)構(gòu)中自發(fā)釋放，而隨后的透析使超分子多孔結(jié)構(gòu)恢復(fù)吸附容量。