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在橡膠行業(yè)，廣泛使用硫磺來(lái)硫化橡膠，但簡(jiǎn)單硫磺的硫化性能較差，為了解決硫化的問(wèn)題，不溶硫成為硫的替代品，但不溶硫制備復(fù)雜、也存在產(chǎn)品的穩(wěn)定性等問(wèn)題。為了解決硫磺的相容性及遷移性問(wèn)題，提高硫化橡膠的綜合性能，本項(xiàng)目將硫磺與小分子單體共聚，制備出結(jié)構(gòu)可調(diào)的含硫聚合物。該含硫聚合物是一種很好的橡膠硫化劑。硫化的橡膠性能明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的硫磺，價(jià)格低于不溶硫，硫化時(shí)與橡膠的相容性很好。制備成本遠(yuǎn)小于不溶硫。具有廣闊的應(yīng)用前景。愿與橡膠添加劑或橡膠加工企業(yè)共用合作開發(fā)該類產(chǎn)品。現(xiàn)有含硫聚合物硫化劑小試及部分硫化工藝技術(shù)。主要原料： 硫磺、不飽和烴、引發(fā)劑、助劑主要設(shè)備：普通反應(yīng)釜及相關(guān)的配套設(shè)備小試技術(shù)，可技術(shù)轉(zhuǎn)移及合作中試開發(fā)聯(lián)系人： 河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院 王家喜 13389075337

聚合物熱電材料因其低毒性、質(zhì)輕、柔性和可大面積加工等優(yōu)勢(shì)在可穿戴自供電器件方面具備很好的應(yīng)用前景。 一個(gè)高性能的熱電器件同時(shí)需要 p 型與 n 型兩種材料。聚合物在摻雜之后的電導(dǎo)率 對(duì) 聚合物材料的熱電性能起到了關(guān)鍵 的 決定 作用。 目前 ， P 型聚合物的電導(dǎo)率已經(jīng)超過(guò) 1000 S cm -1 ，相比之下，僅有幾例 n 型聚合物的電導(dǎo)率超過(guò) 1 S cm -1 。

陰離子聚合技術(shù)是指采用碳負(fù)離子進(jìn)行聚合的一種技術(shù)。上世紀(jì)八十年代 國(guó)外已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，目前在國(guó)內(nèi)燕山石化、巴陵石化和獨(dú)山子石化已經(jīng)實(shí) 現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，隨著國(guó)內(nèi)輪胎行業(yè)對(duì)合成橡膠性能要求的逐步提高，陰離子聚合技 術(shù)愈發(fā)引起人們的重視。 陰離子聚合技術(shù)在鏈增長(zhǎng)反應(yīng)中，如果無(wú)雜質(zhì)可以一直保持活性，因而屬 于“活性”聚合。迄今為止，陰離子聚合仍是實(shí)現(xiàn)聚合物分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)最為精確、 有效的方法，可以進(jìn)行可控合成，具體包括：⑴可控分子量，可以根據(jù)需要設(shè) 計(jì)合成幾百－幾十萬(wàn)；⑵可控分子鏈的微觀結(jié)構(gòu)，通過(guò)加入不同量的極性溶劑， 77 可以控制合成 1,4-結(jié)構(gòu)含量從 10％－90%；⑶可控官能團(tuán)的位置,可以精確地在 鏈端和鏈中引入官能團(tuán)。

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體公開一種用于吸附氫氣的多孔聚合物的制備方法，其步驟如下：a)稱取三聚氰胺和非質(zhì)子極性溶劑混合，攪拌，待溶解后，加入MDI三聚體(即4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯三聚體)，在150～190°C的條件下反應(yīng)18～36h，抽濾，用丙酮沖洗樣品，干燥，得中產(chǎn)物；b)將中產(chǎn)物置于溶劑中，在40～80°C條件下回流10～15h，即得多孔聚合物。本發(fā)明公開的方法制備儲(chǔ)氫材料的原料成本低、工藝簡(jiǎn)單、時(shí)間短、工藝條件容易控制，且制備得到的多孔聚合物在高壓下可以吸附大量的氫氣，經(jīng)檢測(cè)，該多孔

1）適用于PP的新型無(wú)鹵阻燃體系 特點(diǎn)：無(wú)鹵素，低添加量，力學(xué)性能優(yōu)良，加工熱穩(wěn)定性好2）常規(guī)鹵素阻燃劑的微膠囊包覆技術(shù) 特點(diǎn)：提高初始熱分解溫度，降低阻燃劑用量，降低鹵素釋放量，阻燃效率高3）新型膨脹型阻燃劑的微膠囊包覆技術(shù) 特點(diǎn)：提高初始熱分解溫度，環(huán)保，阻燃效率高，提高阻燃劑與聚合物相容性，力學(xué)性能優(yōu)良，阻燃劑耐水性好

一、成果簡(jiǎn)介 所謂水基聚合物包膜肥料，既為以水為分散劑，將水乳型聚合物均勻分散，用傳統(tǒng)的包膜工藝即可實(shí)現(xiàn)控釋肥的包膜制備。包膜材料通過(guò)化學(xué)修飾，增加了可降解基團(tuán)，提高膜材降解性能。本研究克服了控釋肥生產(chǎn)過(guò)程中有機(jī)溶劑污染、泄露問(wèn)題，避免了溶劑回收問(wèn)題，有效降低了“三廢”的產(chǎn)生，產(chǎn)品無(wú)毒、無(wú)味，膜材為環(huán)保材料，可自行降解，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品環(huán)境友好。制備工藝先進(jìn)高效，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)，投資成本低。 二、技術(shù)指標(biāo)

陰離子聚合技術(shù)是指采用碳負(fù)離子進(jìn)行聚合的一種技術(shù)。上世紀(jì)八十年代國(guó)外已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，目前在國(guó)內(nèi)燕山石化、巴陵石化和獨(dú)山子石化已經(jīng)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，隨著國(guó)內(nèi)輪胎行業(yè)對(duì)合成橡膠性能要求的逐步提高，陰離子聚合技術(shù)愈發(fā)引起人們的重視。 陰離子聚合技術(shù)在鏈增長(zhǎng)反應(yīng)中，如果無(wú)雜質(zhì)可以一直保持活性，因而屬于“活性”聚合。迄今為止，陰離子聚合仍是實(shí)現(xiàn)聚合物分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)最為精確、有效的方法，可以進(jìn)行可控合成，具體包括：⑴可控分子量，可以根據(jù)需要設(shè)計(jì)合成幾百－幾十萬(wàn)；⑵可控分子鏈的微觀結(jié)構(gòu)，通過(guò)加入不同量的

PLEDs光電功能材料具有良好的溶解性、成膜性和熱穩(wěn)定性，高量子效率的熒光特性，良好的半導(dǎo)體性能，即能傳導(dǎo)電子或空穴，或兩者兼具。本項(xiàng)目系列產(chǎn)品可用于顯示器件、太陽(yáng)能電池、生物傳感、壓力傳感、印刷電路等領(lǐng)域。

成果描述：聚合級(jí)高純DAR單體，即二氨基間苯二酚類物質(zhì)，是指一類用于合成高強(qiáng)高模新型功能聚合物材料PBZ如聚對(duì)苯基苯并二噁唑PBO、聚對(duì)苯撐苯并噻唑、聚對(duì)苯撐吡啶并咪唑等合成的功能性單體原料。 聚對(duì)苯撐苯并唑類聚合物，是一種高性能的熱塑性液晶聚合物材料，因其高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、以及高耐化學(xué)腐蝕性、高耐溶劑性能等在航空航天、電子信息、汽車零配件、精密機(jī)械、消防等諸多領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。但此類聚合物技術(shù)難度大，尤其是高純度的單體原料DAR的合成技術(shù)難度較大，直接影響了功能材料的產(chǎn)業(yè)化。DAR是有機(jī)酚胺，具有極強(qiáng)的還原性，容易被氧化變質(zhì)，因此對(duì)于合成反應(yīng)、分離純化、以及儲(chǔ)存和運(yùn)輸均提出了非常高的要求。 聚合級(jí)高純DAR的合成，主要是從TCB（連三氯苯-1,2,3）出發(fā)，經(jīng)過(guò)硝化、水解、加氫還原、重結(jié)晶過(guò)程得到高純度DAR。該技術(shù)成果經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的開發(fā)研究，主要是運(yùn)用循環(huán)套用法減少了硝化步驟的廢液排放量，改變水解與加氫步驟中的傳統(tǒng)合成體系，提高了第二步中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的收率與純度，并實(shí)現(xiàn)了加氫催化劑的循環(huán)使用，降低了最終產(chǎn)物的合成成本。同時(shí)還開發(fā)出一種新型的光催化劑，催化氧化水解步驟產(chǎn)生的廢水，得到一個(gè)綠色環(huán)保的合成工藝。市場(chǎng)前景分析：聚合級(jí)高純DAR單體，是指一類用于合成高強(qiáng)高模新型功能聚合物材料PBZ如聚對(duì)苯基苯并二噁唑PBO、聚對(duì)苯撐苯并噻唑、聚對(duì)苯撐吡啶并咪唑等的功能性單體原料。 聚對(duì)苯撐苯并唑類聚合物，是一種高性能的熱塑性液晶聚合物材料，因其高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、以及高耐化學(xué)腐蝕性、高耐溶劑性能等在航空航天、電子信息、汽車零配件、精密機(jī)械、消防等諸多領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。 在聚苯并唑類聚合物材料中最引人關(guān)注的是聚對(duì)苯基苯并噁唑功能聚合物材料，簡(jiǎn)稱PBO聚合物。PBO功能聚合物具有非常高的強(qiáng)度，達(dá)到5.2GPa，模量高達(dá)180GPa，是化學(xué)纖維中最高的；其耐熱溫度高達(dá)600℃；具有非常好的阻燃能力，極限氧指數(shù)高達(dá)68，在火焰中不燃燒、不收縮；耐熱性和耐燃性高于其他一切有機(jī)纖維。PBO被譽(yù)為二十一世紀(jì)新型功能材料。 目前DAR單體原料，國(guó)內(nèi)無(wú)產(chǎn)業(yè)化裝置，國(guó)內(nèi)PBO實(shí)驗(yàn)裝置、放大裝置以及正在建設(shè)的產(chǎn)業(yè)化裝置，均主要從國(guó)外進(jìn)口少批量的原料，滿足實(shí)驗(yàn)所需。DAR外購(gòu)的價(jià)格大約1450~1600元/kg。由于DAR單體原料本身的性質(zhì)，不適合大批量購(gòu)買和存儲(chǔ)，因此在國(guó)內(nèi)建設(shè)DAR單體原料的生產(chǎn)裝置，是PBZ類功能聚合物產(chǎn)業(yè)化的必然要求。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：以1000噸/年高純單體原料DAR鹽項(xiàng)目進(jìn)行粗略估算，總投資約為7000萬(wàn)元（不包括土建費(fèi)用），產(chǎn)品的噸綜合成本為142萬(wàn)元。按照DAR鹽的平均市價(jià)160萬(wàn)元/噸計(jì)算，年企業(yè)利稅可達(dá)到1億元。國(guó)際先進(jìn)。

近年來(lái)通信、微電子、光電子產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，上述產(chǎn)業(yè)所必需的抗靜電材料（ESD），電磁屏蔽材料（EMI），透明電極材料等需求量日益增加。導(dǎo)電聚合物是一種具有共軛長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)的高分子，經(jīng)過(guò)化學(xué)或電化學(xué)摻雜后形成的材料。導(dǎo)電聚合物除了具有高分子材料的易加工和比重輕等特點(diǎn)外，還具有優(yōu)異的導(dǎo)電性及環(huán)境穩(wěn)定性、并能制成透明導(dǎo)電材料等優(yōu)點(diǎn)而倍受關(guān)注。本項(xiàng)目采用輔助溶劑誘導(dǎo)水介質(zhì)熱摻雜、以兩親性空腔化合物為穩(wěn)定劑的氧化分散聚合等創(chuàng)新性技術(shù)方法制備出易溶或易分散的導(dǎo)電聚苯胺，成功解決了導(dǎo)電聚苯胺在有機(jī)溶劑和水體系中加工的難題；在此基礎(chǔ)上將其與透明性聚合物通過(guò)溶液共混技術(shù)制得導(dǎo)電聚合物涂料。該導(dǎo)電涂料具有導(dǎo)電性能優(yōu)異，耐水性好、透明等特點(diǎn)，在抗靜電，電磁屏蔽，光電子器件的透明電極的制作等方面顯示出廣闊的應(yīng)用前景。國(guó)家發(fā)明專利授權(quán)?項(xiàng)（ZL02145294.6，ZL 200610026905.1，ZL200610118681.7）