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本項(xiàng)目開發(fā)了一種具有規(guī)整垂直孔道多孔膜的制備方法，主要是以嵌段共聚物為原料，利用溶劑蒸汽退火形成垂直的微相結(jié)構(gòu)，再選擇性溶脹將分散相轉(zhuǎn)化為孔道。溶劑蒸汽退火是將聚合物膜暴露于溶劑蒸汽中，溶劑分子進(jìn)入膜內(nèi)部，促進(jìn)分子鏈運(yùn)動，形成規(guī)整排列的分相，具有室溫下可操作、簡單方便的特點(diǎn)。選擇性溶脹致孔是一種物理方法，該過程不存在化學(xué)反應(yīng)，無質(zhì)量損失，可以根據(jù)溶脹條件有效調(diào)控孔徑。孔徑可在10-50nm范圍內(nèi)連續(xù)調(diào)節(jié)，膜厚可在20nm-50微米之間調(diào)節(jié)。

據(jù)世界衛(wèi)生組織統(tǒng)計(jì)，全世界每年死于細(xì)菌感染的人數(shù)已超過1700萬人。從歷次疾病流行的教訓(xùn)中，人們清楚地認(rèn)識到,有害細(xì)菌的傳播能通過各種途徑迅速蔓延。因此，這就迫切需要開發(fā)用于日常生活的抗菌材料解決憂關(guān)人們健康的難題，例如：各種衛(wèi)生紙巾、擦拭紙、食品包裝材料、醫(yī)藥包裝、過濾、口罩或面罩、一次性醫(yī)療用品、包裝標(biāo)簽等。然而,傳統(tǒng)的上述材料并不具備殺菌功能。行之有效的方法就是讓材料或紙張表面具有自然抑制或阻止病菌生長和傳播的能力。抗菌材料，其性能是破壞病菌

變色玻璃（又稱智能玻璃）是能夠按照人們的需求改變光線進(jìn)入（射出）強(qiáng)度和能量的功能化玻璃。通過對光線的調(diào)節(jié)可以使室內(nèi)亮度和溫度保持在合適的范圍，改善了生活質(zhì)量也降低了能耗。這在當(dāng)今全球能源緊缺的情況下更是意義重大。各發(fā)達(dá)國家對該領(lǐng)域的研發(fā)工作都非常重視。目前變色玻璃主要在美、日、韓等國生產(chǎn)，在歐、美、日有著廣泛應(yīng)用。國外變色玻璃已開始代替建筑玻璃用于各種建筑的門、窗、天棚。而且，變色玻璃

課題組此前在國際上率先開展了酰亞胺基n-型高分子半導(dǎo)體材料的研究。目前，酰亞胺基高分子已經(jīng)逐漸發(fā)展成為重要的n-型半導(dǎo)體材料，能夠?qū)崿F(xiàn)全聚合物太陽能電池領(lǐng)域中的最高能量轉(zhuǎn)化效率。盡管酰亞胺基高分子半導(dǎo)體取得了巨大成功，但其對太陽能光的吸收不足是限制其性能進(jìn)一步提升的瓶頸。 針對此問題，課題組開發(fā)了基于苯并噻二唑的新穎n-型高分子半導(dǎo)體，該半導(dǎo)體具有對太陽光更為有效的吸收，實(shí)現(xiàn)了超過8%

納米氮化硼材料兼具氮化硼和納米材料的雙重優(yōu)勢，廣泛應(yīng)用于航空航天、高端電子散熱材料、吸附劑、水凈化、化妝品等領(lǐng)域。項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)開發(fā)出一種能夠?qū)崿F(xiàn)形貌和尺寸均一且具有超大比表面積多孔氮化硼納米纖維的規(guī)模化制備技術(shù)，目前市場尚未實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。該技術(shù)合成工藝簡單可控、成本低、過程綠色環(huán)保，處于國際領(lǐng)先地位。 1 產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域 圖2 高性能氮化硼納米纖維粉體 圖3 氮化硼納米纖維粉體微觀形貌

以苯乙烯與二烯烴嵌段共聚物SBS、SIS、SEBS、SEPPS的熱塑性彈性體，在全世界已形成 了數(shù)百萬噸的生產(chǎn)能力和消費(fèi)量，我國也有30多萬噸的生產(chǎn)能力。由于其優(yōu)異的性能和不可替 代性，在辦公用品、家用電器、汽車、化工、儀表、壓敏膠、制鞋、高速公路等領(lǐng)域都具有極 為廣泛的應(yīng)用。 這一類熱塑性彈性體目前是采用苯乙烯聚合至預(yù)定分子量后，繼而進(jìn)行二烯烴的嵌段聚 合，達(dá)一定分子量后再進(jìn)行苯乙烯的嵌段，或者采用多官能團(tuán)偶聯(lián)劑將嵌段分子結(jié)合成線型或 星型結(jié)構(gòu)共聚物的方式生產(chǎn)的。然而這樣復(fù)雜的分子設(shè)計(jì)和聚合過程必須采用無終止的活性聚 合方式方能實(shí)現(xiàn)，例如采用陰離子聚合。遺憾的是陰離子聚合很難控制。聚合體系內(nèi)有害雜質(zhì) 含量不能高于數(shù)ppm范圍。 反應(yīng)擠出之所以可以進(jìn)行本體聚合或高分子化學(xué)反應(yīng)，就是因?yàn)樵O(shè)備本身——擠出機(jī)原本 就是專用于高聚物高黏度熔體加工的，因此反應(yīng)擠出技術(shù)可使高粘度本體聚合體系很容易得到 有效剪切、流動和表面更新，聚合熱得以有效傳導(dǎo)，使幾乎運(yùn)用其它方法都難以實(shí)現(xiàn)的高速放 熱的本體活性聚合得以實(shí)現(xiàn)。因此，為了實(shí)現(xiàn)該類熱塑性彈性體現(xiàn)低碳、環(huán)保、綠色的本體聚 合，也許只能寄期望于反應(yīng)擠出聚合的制造技術(shù)了。 反應(yīng)擠出聚合可以大量節(jié)約能源，其主要原因是采用本體聚合可以避免使用大量溶劑，在 溶劑的回收與復(fù)用上不僅可以節(jié)約巨大的能量，而且也極為有利于環(huán)保控制與生產(chǎn)安全。有一 種觀點(diǎn)認(rèn)為采用螺桿擠出同樣需要消耗能量，但實(shí)際上無論采用何種聚合方式，甚至包括聚乙 烯、聚丙烯這樣的本體聚合，最終也都需將聚合物與各種添加劑復(fù)配，經(jīng)歷一個造粒過程。所 采用的也是螺桿擠出機(jī)，耗費(fèi)幾乎同樣的能量。而反應(yīng)擠出聚合只是將聚合與造粒兩步并作為 一步進(jìn)行而已。此外，聚合過程中釋放出的熱量，還可以充分利用。因此從能耗上考慮，無論 如何計(jì)算都是一場節(jié)能的大革命。

成果描述：一般而言，活性磷酸鈣懸浮聚合分散劑的粒徑越小，表面能越高，活性越高。所以，國外的活性磷酸鈣分散劑一般為納米級。然而，活性磷酸鈣納米化后微粒間易發(fā)生二次團(tuán)聚，因此，若采用超細(xì)化的工藝，須對活性磷酸鈣分散劑進(jìn)行表面處理，這就使工藝復(fù)雜化，增加了生產(chǎn)成本。 四川大學(xué)化工學(xué)院針對目前活性磷酸鈣懸浮聚合分散劑存在的缺陷，采用特殊的原料和簡單的合成工藝，制備出多孔型的活性磷酸鈣懸浮聚合分散劑。市場前景分析：目前，多數(shù)國產(chǎn)的活性磷酸鈣懸浮聚合分散劑顆粒較大且粒徑分布很寬，活性低，用于懸浮聚合時，制得的樹脂產(chǎn)品外觀粗糙、粒度分布不均勻、質(zhì)量不穩(wěn)定。高質(zhì)量的活性磷酸鈣懸浮聚合分散劑主要依靠進(jìn)口。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：產(chǎn)品特點(diǎn)： 1、具有豐富的孔結(jié)構(gòu)，粒度分布均勻，微粒間無團(tuán)聚現(xiàn)象；其比表面積約為日本磷酸鈣分散劑和市售國產(chǎn)磷酸鈣分散劑的1.5~1.8倍。 2、其分散活性高于日本產(chǎn)品，懸浮分散性和穩(wěn)定性優(yōu)良，且添加量低，能顯著提高聚苯乙烯珠粒的質(zhì)量，完全可以取代進(jìn)口產(chǎn)品作為SAN懸浮聚合的分散劑。 3、此項(xiàng)目工藝先進(jìn)、技術(shù)領(lǐng)先。

低聚合度多聚甲醛（PF）是工業(yè)上重要的化工原料，具有純度高、水溶性好、解聚完全等特點(diǎn)，便于儲存和運(yùn)輸，是工業(yè)甲醛理想的替代品。我國低聚合度多聚甲醛主要應(yīng)用于除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和熏蒸劑的生產(chǎn), 約占多聚甲醛總消耗量的70%。PF每年總需求量在5萬噸以上，其中80%依賴進(jìn)口，1999年共進(jìn)口多聚甲醛2.98萬噸，2000年增加到3.5萬噸以上。國內(nèi)該產(chǎn)品的研究和生產(chǎn)起步于70年代，但發(fā)展緩慢、技術(shù)落后，產(chǎn)品質(zhì)量較差，甲醛含量在92%以下，且溶解性能不好，含量95%的PF尚不能生產(chǎn)，不能滿足市場需要。生產(chǎn)均采用37%的工業(yè)甲醛作原料，經(jīng)多步真空濃縮脫水、再經(jīng)聚合得到。生產(chǎn)中有大量10%～15%稀甲醛副產(chǎn)無法利用。真空濃縮對設(shè)備要求較高，耗蒸汽量大，濃縮中少量甲醛生成甲酸對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，每噸產(chǎn)品要耗工業(yè)甲醛4噸左右，有的廠家消耗定額高達(dá)5噸，原料成本就高達(dá)3500～4000元/噸，總成本在6000元／噸左右，而國外產(chǎn)品進(jìn)口價在6000元/噸以下，生產(chǎn)成本無法與國外產(chǎn)品抗?fàn)帯１狙芯渴窃谀暇┕I(yè)大學(xué)承擔(dān)的“八五”攻關(guān)課題“甲縮醛氧化制濃甲醛”成果基礎(chǔ)上，著重研究由70%左右的濃甲醛經(jīng)催化聚合、干燥制備低聚合度多聚甲醛技術(shù)。在實(shí)驗(yàn)室研究基礎(chǔ)上進(jìn)行模擬放大試驗(yàn),為低聚合度多聚甲醛的工業(yè)化試驗(yàn)和生產(chǎn)提供設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)。經(jīng)過兩年的研究，我們篩選了大量的聚合催化劑，優(yōu)化了聚合和干燥的工藝條件，模擬試驗(yàn)了三種不同的聚合干燥設(shè)備，并進(jìn)行了微波加熱制PF的研究，到目前為止已完成全部模擬試驗(yàn)工作。

研發(fā)階段/n內(nèi)容簡介：本項(xiàng)目采用改性PPV和其它聚合物，同時進(jìn)行有效摻雜等技術(shù)，制備PLED（聚合物發(fā)光二極管）。現(xiàn)在PPV發(fā)光二極管已經(jīng)進(jìn)入了商業(yè)化開發(fā)階段。它具有很強(qiáng)的電致發(fā)光性能,由于有較高分子量可形成高質(zhì)量的薄膜,目前已開發(fā)出許多PPV衍生物。通過加入不同的側(cè)鏈，決定PPV聚合物的顏色。如MEM-PPV,BuEH-PPV等聚合物。本項(xiàng)目是項(xiàng)目負(fù)責(zé)人在德國著名大學(xué)進(jìn)行的研究成果之一。技術(shù)指標(biāo)：器件工作電壓小于3Ｖ,亮度高達(dá)6000ｃｄ/ｍ2。壽命可以達(dá)到10000小時。應(yīng)用領(lǐng)域：聚合物發(fā)光二極

何鳳課題組以共軛聚合物PPV嵌段為成核嵌段設(shè)計(jì)合成了兩親性嵌段共聚物PPV-b-P2VP，以該嵌段共聚物為構(gòu)筑單元，使其在異丙醇溶液中進(jìn)行“溶解-降溫-陳化”這一簡單過程，制備得到了均一分散的二維正方形自組裝膠束。通過調(diào)節(jié)共聚物嵌段長度比和溶液濃度，可以實(shí)現(xiàn)對所得二維正方形自組裝結(jié)構(gòu)的尺寸進(jìn)行較為精確的調(diào)控。利用PPV嵌段良好的光學(xué)特性，對二維結(jié)構(gòu)的組裝過程進(jìn)行了追蹤表征，結(jié)合高分辨顯微鏡照片、SEAD、GIWAXS和分子動力學(xué)模擬，可以確認(rèn)所得二維材料的非晶態(tài)以及PPV嵌段間的π-π相互作用對于二維正方形膠束形成的驅(qū)動作用。 本項(xiàng)研究采用非結(jié)晶手段成功實(shí)現(xiàn)了聚合物可控二維自組裝膠束的形成，為二維微納材料的構(gòu)筑提供了新的思路，對于聚合物二維自組裝的研究有著重要的貢獻(xiàn)。同時，通過簡單手段獲得的二維正方形軟材料，有著良好的光學(xué)和電學(xué)特性，是一種可以預(yù)見的具有潛在應(yīng)用價值的功能微納材料。