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氟嘧菌酯是農(nóng)藥殺菌劑，廣泛用于治療水稻，小麥，馬鈴薯，蔬菜，咖啡等作物的枯葉 病。氟嘧菌酯的商標(biāo)名為，中文商品名，國外專利即將到期。 本課題組已完成氟嘧菌酯原料藥合成，工藝路線先進(jìn)，有成本和環(huán)保優(yōu)勢，利潤空間大。 目前在進(jìn)行制劑研究，計(jì)劃進(jìn)行國家批文申請(qǐng)。

本項(xiàng)目產(chǎn)品為一種特殊的香料，具有清美而幽雅的似香檸檬油的香氣，是茉莉、依蘭、桂 花、紫丁香等花香型香精的主要成份，在其它許多花香型及非花香型香精中也可使用，如古龍 香型、馥奇型、玫瑰麝香型等，亦可配制人造薰衣草油、橙葉油和香檸檬油、中高檔香制品及 皂用香精中。本產(chǎn)品通過非酯化工藝制得，合成工藝選擇性好、轉(zhuǎn)化率高、簡單可靠、成本低 等特點(diǎn)，產(chǎn)品純度可達(dá)96%以上。

研究方向：具有生物活性含磷化合物合成方法研究、糖手性誘導(dǎo)不對(duì) 稱合成、有機(jī)小分子催化劑催化不對(duì)稱合成、金屬-配體絡(luò)合物催化不對(duì)稱合成。 項(xiàng)目簡介： 烯烴的氫甲酰化反應(yīng)可以將廉價(jià)易得的基本化工原料如烯烴類 物質(zhì)方便有效地轉(zhuǎn)化為醇等多種重要的化學(xué)化工產(chǎn)品，是到目前為止 生產(chǎn)規(guī)模最大的均相催化過程。在過去幾十年的發(fā)展過程中，所用催 化劑的發(fā)展經(jīng)歷了幾個(gè)更新?lián)Q代的過程，到目前為止，一共開發(fā)出了 四類工業(yè)催化劑，即羰基鈷催化劑、叔膦修飾的羰基鈷催化劑、羰基 銠膦催化劑以及目前正在開發(fā)的雙亞磷酸酯/銠催化劑體系。 

去甲斑蝥素是我國首先合成的抗腫瘤藥物，具有提高白細(xì)胞、保護(hù)肝細(xì)胞、調(diào)節(jié)免 疫功能等作用，其抗癌機(jī)制正逐步得到闡明。但由于其仍具有一定的臟器毒性，限制了 其臨床使用的劑量，影響了抗癌效果；目前國內(nèi)已經(jīng)上市的去甲斑蝥素不具備生物降解 性，也沒有良好的緩釋性能，仍然存在毒性高，需要頻繁服藥等缺點(diǎn)。國外對(duì)于去甲斑 蝥素的研究主要在藥理方面，劑型研究仍為空白。 本發(fā)明提出一種去甲斑蝥素緩釋微球及其制備方法。微球包裹的藥物為去甲斑蝥素， 藥物載體為可生物降解的聚合物，其重均分子量為 5000-50000，可穩(wěn)定釋放 60 小時(shí)以 上。 在制備方面，以聚合物二氯乙烷或乙酸乙酯溶液作為油相，加入表面活性劑的去甲 斑蝥素水溶液作為水相，兩相均勻混合，形成初乳；將初乳加入含有聚乙烯醇的水溶液 中，攪拌或蒸發(fā)，得到復(fù)乳；將復(fù)乳進(jìn)行透析，出去游離藥物；最后冷凍干燥成粉，密 封保存即可。 功能特點(diǎn)： 1、聚合物具有生物可降解性，提高了親水性，可調(diào)節(jié)降解速度和相對(duì)分子量。 2、微球能夠降低巨噬細(xì)胞的作用，提高在血液中循環(huán)時(shí)間，提高其靶向性。 3、制備操作簡單，對(duì)水溶液藥物包封率高，藥物釋放穩(wěn)定，緩釋性能可調(diào)。 4、可在其它藥物中進(jìn)行推廣，滿足更多的使用要求。

采用甲苯光催化氯化并以苯甲酸進(jìn)行酸解的工藝路線，以甲苯為起始原料，通過氯化、水解和分離，開發(fā)成功了苯甲酰氯和三氯化芐的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)，通過對(duì)工藝過程的優(yōu)化，解決了其工藝路線長、生產(chǎn)設(shè)備投資大、生產(chǎn)過程能耗高、三廢多、操作復(fù)雜的難題，降低了苯甲酰氯的生產(chǎn)成本，為苯甲酰氯和三氯化芐產(chǎn)品的工業(yè)化生產(chǎn)提供了一條新途徑。

可以量產(chǎn)/n該項(xiàng)目公開了一種高光學(xué)活性甜味抑制劑S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸鈉的制備方法。本發(fā)明通過D-取代乳酸酯與取代苯磺酰氯反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的R-取代磺酰基乳酸酯；然后將所得到的R-取代磺酰基乳酸酯與對(duì)甲氧基苯酚鹽在溶劑下反應(yīng)生成S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸酯；將所得到的酯水解、酸化后，再與含鈉離子的堿反應(yīng)，即得。本發(fā)明首次研發(fā)出S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸鈉的制備方法。所得到的S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸鈉光學(xué)純度高；感官法測定S-2-(4-甲氧基苯氧基)丙酸鈉較外消旋體對(duì)蔗糖有更

二丙二醇也稱一縮二丙二醇。本技術(shù)以丙二醇、環(huán)氧丙烷為主要原料，采用低壓液相法催 化合成二丙二醇。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn) 品收率高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的競爭優(yōu)勢。 對(duì)于年產(chǎn)3000噸二丙二醇，設(shè)備投資約400萬元。主要設(shè)備包括：反應(yīng)釜、貯罐、產(chǎn)品精 餾塔等。

二丙二醇也稱一縮二丙二醇，本技術(shù)以丙二醇、環(huán)氧丙烷為主要原料，采用低壓液相法催化合成二丙二醇。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的競爭優(yōu)勢。對(duì)于年產(chǎn)3000噸二丙二醇，設(shè)備投資約240萬。主要設(shè)備包括：反應(yīng)釜、貯罐、產(chǎn)品精餾塔等。

1 成果簡介碳酸鈣作為一種重要的無機(jī)化工產(chǎn)品，具有原料豐富、生產(chǎn)工藝簡單、性能穩(wěn)定等特點(diǎn)，廣泛用于橡膠、塑料、涂料、造紙、油墨、食品、醫(yī)藥、飼料等工業(yè)部門。其中塑料、橡膠行業(yè)的碳酸鈣消費(fèi)量為 65%，造紙、涂料各占 15%和 10%，其它行業(yè)占 10%。 碳酸鈣在橡膠、塑料等行業(yè)中的作用與其粒徑有關(guān)，粒徑在 1~3μm 的沉淀碳酸鈣僅作為填充劑起增容作用，粒徑在 0.01~0.1μm 之間的納米碳酸鈣具有補(bǔ)強(qiáng)、增韌的作用。 我國目前有輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)一百多家，總生產(chǎn)能力近 500 萬噸，但工藝落后，品種單一，基本上采用簡易的的間歇鼓泡式炭化工藝，產(chǎn)品大多為售價(jià)低廉（ 400~500 元/噸）的大粒徑（ 2~5 微米）紡錘形產(chǎn)品（ 圖 1），而附加值較高（售價(jià) 3000~6000 元/噸）、市場需求增長較快的粒徑小于 100 納米的納米碳酸鈣產(chǎn)量甚微，僅占輕質(zhì)碳酸鈣總產(chǎn)量的 2~5 %左右。我國近年也有利用國內(nèi)外技術(shù)進(jìn)行納米碳酸鈣生產(chǎn)的報(bào)道，但生產(chǎn)成本較高（ 1500~2000元/噸），且大多需 5 千萬以上的巨額投資，中小企業(yè)難以適應(yīng)。  圖 1 普通紡錘型碳酸鈣 (2-3 微米)                        圖 2 納米球型碳酸鈣（ 50-60 nm）2 應(yīng)用說明清華大學(xué)經(jīng)過多年的潛心研究，現(xiàn)已開發(fā)出一套嶄新的納米碳酸鈣制備工藝和設(shè)備，通過加入特定的添加劑，在自行研制的高效傳熱傳質(zhì)碳化釜中進(jìn)行反應(yīng)，即可制得粒徑為40~100 納米的球型碳酸鈣（ 圖 2）。本技術(shù)采用的添加劑價(jià)廉易得，所需設(shè)備大多為常規(guī)化工定型設(shè)備，易于為廣大的中小企業(yè)采用。目前已在河北、江西建成年產(chǎn) 5000~10000 噸納米碳酸鈣的生產(chǎn)廠。采用本工藝的生產(chǎn)成本僅為 1000 元/噸左右。3 效益分析按年產(chǎn) 10000 噸，每噸保守價(jià) 1500 元計(jì)算， 年創(chuàng)產(chǎn)值（萬元）： 10000′1500?10000=1500，年創(chuàng)利稅（萬元）： 10000′（ 1500-1000） ?10000=500。4 合作方式技術(shù)轉(zhuǎn)讓或合作開發(fā)。 開發(fā)年產(chǎn) 10000 噸規(guī)模，技術(shù)轉(zhuǎn)讓（專利使用）費(fèi)： 150 萬， 碳化塔設(shè)計(jì)費(fèi)： 30 萬元， 核心設(shè)備（氣體分布器）設(shè)計(jì)及加工費(fèi)： 100 萬元， 碳化塔加工及配套設(shè)備：約 300~500 萬元， 其它常規(guī)設(shè)備費(fèi)（包括氣體凈化、活化、過濾、干燥、粉碎、分級(jí)）：約 500 萬元， 基建：約 200~400 萬元， 廠房面積：約 10000 平方米。

本技術(shù)成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過熔融縮聚的氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術(shù)領(lǐng)域。 聚氨酯是日常生活中應(yīng)用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強(qiáng)度、韌 性和耐磨性等優(yōu)異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來合成，而多異氰酸酯有毒，對(duì)環(huán)境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時(shí)，異氰酸酯可與水反應(yīng)形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點(diǎn)，近年來提出了非異氰酸酯法來合成聚氨酯，主要利用環(huán)碳酸酯與二元或多元胺反應(yīng)制備。 本技術(shù)提供了一種對(duì)真空度和設(shè)備要求不高、操作簡便、綠色環(huán)保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結(jié)晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結(jié)構(gòu)規(guī)整、高分子量、結(jié)晶性能較好、力學(xué)性能優(yōu)異，為脂肪族的直鏈結(jié)構(gòu)，可被微生物和酶降解。本技術(shù)采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)制備直鏈型和脂環(huán)型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預(yù)聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環(huán)型二氨酯二醇在催化劑存在下進(jìn)行氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結(jié)構(gòu)，該方法操作簡便、綠色、清潔、高效，得到產(chǎn)物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點(diǎn)、良好的結(jié)晶性能和優(yōu)異的力學(xué)性能，可與常規(guī)異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強(qiáng)度可達(dá)49.44MPa，斷裂伸長率達(dá)1490.0％。可通過改變二氨酯二醇預(yù)聚體硬段和聚醚軟段的長度以及軟硬段、脂環(huán)型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。