關于表面非對稱反應的研究
                                        
                                            	該研究利用	1,4-	二溴	-2,5-	二乙炔基苯這一雙官能團分子作為反應前驅體。掃描隧道顯微鏡研究表明,前驅體分子吸附在	Ag(111)	表面后,兩個等價溴代位點在不同溫度下分步活化,并參與不同的反應:室溫(	300 K	)下,分子首先選擇性地脫去一個溴原子,脫溴位點與氫原子反應;同時,分子中的炔基發生分子間反應,形成由炔	-	銀	-	炔節點連接而成的一維有機金屬鏈狀結構。分子中另一個溴原子的活化需要更高的溫度(	320~450 K	),形成的脫溴位點則與表面銀增原子反應生成分子間的有機金屬連接,最終得到由炔	-	銀	-	炔和炔	-	銀	-	苯兩種有機金屬節點有序排列而成的二維結構。密度泛函理論計算進一步揭示了非對稱反應的機理:分子中兩個溴原子解離勢壘的差異導致了二者在不同溫度下分步活化。較低溫度下,炔基的反應提供大量氫原子,促進了脫溴位點與氫的不可逆結合;更高溫度下,表面氫原子耗盡,穩定的分子間有機金屬產物的形成拉動了脫溴位點與銀的反應向右進行。該研究為制備復雜的分子納米結構和高分子提供了新思路。
                                        
                                        
                                            北京大學
                                            2021-04-11