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本技術(shù)成果公開了一種3-硝基-2H-色烯類化合物及其制備方法和用途。

2-芳基喹啉、1-芳基異喹啉是一系列藥物或生物活性化合物的結(jié) 構(gòu)，也是重要的有機(jī)材料骨架，比如 2-苯基喹啉與不同的金屬-配體 絡(luò)合會(huì)形成不同顏色的發(fā)光材料，因而具有良好的市場發(fā)展前景。但 這些化合物的合成比較困難，大多數(shù)采用非常昂貴的 2-溴喹啉和 1- 溴異喹啉與相應(yīng)的芳香鹵化物在昂貴且對環(huán)境有害的過渡金屬催化 下反應(yīng)合成;或者由 2-溴喹啉和 1-溴異喹啉類化合物與不同的金屬 化合物在過渡金屬催化下偶聯(lián);再或者先把喹啉與異喹啉首先氧化

本發(fā)明屬于催化方法及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種三氟甲烷磺酸類化合物催化制備二氫喹啉并吡咯衍生物的方法，所述的方法通過協(xié)同催化體系，以三氟甲烷磺酸類化合物為催化劑，通過1,4?吡啶硫內(nèi)鎓鹽和氨基丙二腈發(fā)生分子間串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了二氫喹啉并吡咯衍生物的高效制備，具有條件溫和、選擇性高等顯著優(yōu)勢，所述的方法采用簡單易得的原料，避免了傳統(tǒng)復(fù)雜底物的使用，并展現(xiàn)出優(yōu)異的官能團(tuán)兼容性，可耐受硝基、鹵素、胡椒基、烷基、芳基、烷氧基、吲哚及噻吩等多種取代基，為二氫喹啉并吡咯衍生物骨架的構(gòu)建提供了新策略，其操作簡便、產(chǎn)率高和化學(xué)選擇性好的特點(diǎn)，為該類化合物的工業(yè)化生產(chǎn)提供了重要參考。

本發(fā)明公開了一種3?烷基?3?芳基?4，4，4?三氟?1?丁炔化合物及其制備方法。3?烷基?3?芳基?4，4，4?三氟?1?丁炔化合物的合成采用α?三氟甲基苯乙烯類化合物為起始原料，經(jīng)可見光催化的烷基烯丙基化反應(yīng)可得4?烷基?4?芳基?5，5，5?三氟?1?戊烯化合物，再經(jīng)氧化得到3?烷基?3?芳基?4，4,4?三氟丁醛化合物，最后經(jīng)溴代、消除反應(yīng)可得3?烷基?3?芳基?4，4，4?三氟?1?丁炔化合物。本發(fā)明提供的3?烷基?3?芳基?4，4，4?三氟?1?丁炔化合物可用作含相應(yīng)結(jié)構(gòu)單元的合成砌塊，快速在藥物分子中引入4，4，4?三氟?1?丁炔結(jié)構(gòu)單元。

本技術(shù)以糠醛、氫氣為主要原料，采用常壓氣相法工藝，在固定床反應(yīng)器中，由糠醛催化加氫合成2-甲基呋喃。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)，最終產(chǎn)品2-甲基呋喃的純度≥99.5%，具有很強(qiáng)的競爭優(yōu)勢。 對于年產(chǎn)3000噸2-甲基呋喃設(shè)備投資約600萬元。主要設(shè)備包括：固定床反應(yīng)器、氫氣壓縮機(jī)、汽化器、貯罐、產(chǎn)品精餾塔等。

在非活化烯烴官能團(tuán)化方面的研究進(jìn)展：含α-季碳中心的手性胺是許多有生物活性化合物和重要藥物的結(jié)構(gòu)單元，該結(jié)構(gòu)單元的不對稱合成一直以來是充滿挑戰(zhàn)性的課題：需要克服季碳中心的空間位阻和控制與之相連的四個(gè)取代基的正確方向。劉心元、譚斌課題組利用質(zhì)子酸（布蘭斯特酸）催化非活化烯烴的不對稱胺氫化反應(yīng)，合成了含季碳中心的α-吡咯烷類化合物。此項(xiàng)研究成果在國際上首次實(shí)現(xiàn)了通過不對稱胺氫化反應(yīng)構(gòu)建含有季碳中心的含N雜環(huán)化合物，該工作通過在底物中引入硫脲基團(tuán)，該基團(tuán)在手性磷酸（布蘭斯特酸）催化下可活化非活化烯烴和控制手性的季碳中心的形成。該方反應(yīng)具有操作簡單，產(chǎn)率高，官能團(tuán)耐受性好，綠色環(huán)保（非金屬催化的）等優(yōu)點(diǎn)，可以很方便轉(zhuǎn)化為各種具有潛在生物活性的螺環(huán)的含季碳中心的α-吡咯烷類化合物。

本發(fā)明公開一種可選擇性分離富集巰基化合物的復(fù)合納米纖維材料及其制備方法與應(yīng)用方法，該復(fù)合納米纖維材料為以高分子聚合物纖維為芯層，以納米金屬顆粒為皮層的納米金屬顆粒功能化納米纖維，由金屬化合物、高分子聚合物和溶劑制成，以溶劑體積計(jì)，金屬化合物加入量為0.5mol/L、高分子聚合物加入量為10～15g/100ml；其制備方法為：將高分子聚合物加入溶劑中，待其溶解后，加入金屬化合物、混勻，將溶液置于室溫下持續(xù)攪拌，得到高分子聚合物/金屬鹽前驅(qū)體溶液；將前驅(qū)體溶液靜電紡絲制成高分子聚合物/金屬離子復(fù)合納米纖維，再經(jīng)原位還原得到納米金屬顆粒功能化納米纖維，其對巰基化合物有選擇性吸附作用，可在巰基化合物的提取、制備、檢測方面廣泛應(yīng)用。

1. 基于理論計(jì)算的過渡金屬催化構(gòu)建四取代碳中心 (1) 設(shè)計(jì)并實(shí)現(xiàn)了 一種基于斃催化的卡賓前體與芳香酮舞基a -季鉉鹽偶聯(lián) 制備季碳中心的方法。基于原子經(jīng)濟(jì)性和綠色化學(xué)的考慮，完成人設(shè)計(jì)了一個(gè)內(nèi) 部氧化還原中性的底物一一芳香酮舞基a-季鉉鹽。親核試劑與親電試劑部分共 同連接到在線生成的卡賓實(shí)現(xiàn)氧化還原守恒從而構(gòu)建兩個(gè)新碳-碳鍵，進(jìn)而實(shí)現(xiàn) 季碳合成。 (2) 完成人通過底物誘導(dǎo)Pauson-Khand反應(yīng)高選擇性手性可控的構(gòu)建手性 季碳。成人通過理論計(jì)算研究了一系列不同結(jié)構(gòu)烯基決基環(huán)己烷衍生物的反應(yīng)活 性，通過實(shí)驗(yàn)證明對反應(yīng)活性順序的理論預(yù)測，并將此項(xiàng)設(shè)計(jì)應(yīng)用于天然產(chǎn)物全 合成中。 (3) 完成人提出了 一種通過金催化串聯(lián)頻哪醇類型重排反應(yīng)構(gòu)建橋頭烷氧 基叔碳的新方法。 2. 基于理論計(jì)算的小分子催化構(gòu)建四取代碳中心 通過麟?yún)⑴c聯(lián)烯活化可以獲得高活性的烯基鱗中間體，使用三取代碳親核試 劑，則通過對烯基鱗親電進(jìn)攻則可直接構(gòu)建四取代碳結(jié)構(gòu)。完成人對勝催化劑進(jìn) 行設(shè)計(jì)，使用手性氨基酸殘基與勝結(jié)合，得到一系列手性麟-肽催化劑，并應(yīng)用 于聯(lián)烯偶聯(lián)中，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)四取代碳的構(gòu)建。 3. 天然產(chǎn)物和藥物活性分子中的手性四取代碳構(gòu)建 (1) 完成人在對包含橋頭季碳的多環(huán)天然產(chǎn)物Retigeranic Acid A的全合 成研究中，通過理論計(jì)算對季碳手性生成的研究大幅度提升了合成效率。 (2) 完成人在Corti stat ins A以及Farnesiferol C的全合成中,使用到 了之前發(fā)展的金催化串聯(lián)反應(yīng)，通過頻哪醇類型重排反應(yīng)誘導(dǎo)構(gòu)建選擇性地構(gòu)建 了橋頭烷氧基叔碳手性中心。 (3) 在理論計(jì)算化學(xué)的引導(dǎo)下，提出了一種錯(cuò)催化［3+2］環(huán)化反應(yīng)，能夠直 接構(gòu)建具有兩個(gè)橋頭季碳的雙環(huán)［3. 3. 0］骨架，并將此反應(yīng)應(yīng)用于天然產(chǎn)物靈芝 醇的全合成中。

環(huán)苯替尼（CB1107）是新型的酪氨酸激酶抑制劑，對Bcr-Abl和c-Kit蛋白酪氨酸激酶具有雙重抑制作用，主要用于治療Bcr-Abl基因高表達(dá)的慢性粒細(xì)胞白血?。–ML）、急性淋巴細(xì)胞白血?。ˋLL）和c-Kit基因高表達(dá)的胃腸道間質(zhì)瘤。環(huán)苯替尼為目前一線正在使用的伊馬替尼的me-better藥物，用于替代伊馬替尼的一線治療和耐藥患者治療。目前已獲得中國發(fā)明專利授權(quán)，按新藥注冊分類屬于化學(xué)藥品1.1。 環(huán)苯替尼的顯著特點(diǎn)是對人癌（CML）免疫缺陷性小鼠異體移植體內(nèi)藥效達(dá)到治愈的效果（免疫缺陷性小鼠試驗(yàn)的結(jié)果認(rèn)定為與人臨床結(jié)果非常相近），腫瘤細(xì)胞完全被殺死，有效率達(dá)到100%，無嚴(yán)重毒性發(fā)生；其將是伊馬替尼的替代產(chǎn)品，新藥上市后將取得巨大的經(jīng)濟(jì)效益。

本發(fā)明公開了一種正滲透汲取液及其應(yīng)用，該正滲透汲取液包 括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5％～50％的有機(jī)膦化合物，所述有機(jī)膦化合物具有如 式 I 所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)式，其中，m 為 1～6，n 為 0～6，x 為 0～2m+4n+8， Y 為 Na ， K 或 Li<img file=""DDA0000920592790000011.GIF"" wi=""1226"" he=""539"" />本發(fā)明還公開了用于該正滲透汲取液的有機(jī) 膦化