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高等教育領(lǐng)域數(shù)字化綜合服務(wù)平臺(tái)
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過渡金屬催化的不對稱環(huán)異構(gòu)化
成功發(fā)展了Rh(I)-SegPhos-PCy3催化體系，首次實(shí)現(xiàn)1,6-聯(lián)烯-炔不對稱環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，該反應(yīng)通過新穎的5-exo-dig環(huán)化，可高效、高選擇性制備一類具有氮雜5/6環(huán)系產(chǎn)物。值得一提的是，該反應(yīng)也可適應(yīng)于聯(lián)烯末端含環(huán)狀片段的底物，可一步制備高度挑戰(zhàn)性的5/6/6或5/6/5環(huán)系產(chǎn)物，在復(fù)雜天然產(chǎn)物和藥物合成中具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。 在此基礎(chǔ)上，他們對該反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的理論計(jì)算研究。結(jié)果表明，該反應(yīng)經(jīng)過一條不同尋常的環(huán)化途徑，即Rh正離子作為π酸活化炔基，經(jīng)5-exo-dig環(huán)化形成5/3并環(huán)Rh卡賓中間體，隨后經(jīng)一系列擴(kuò)環(huán)、Rh輔助的C-H鍵活化/烯基異構(gòu)化、C-C鍵活化、還原消除等過程完成催化循環(huán)，得到目標(biāo)產(chǎn)物。在該過程中C-H鍵活化/烯基異構(gòu)化過程是決速步驟，同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)也證實(shí)了這一點(diǎn)。該研究不僅首次實(shí)現(xiàn)了Rh（I）催化的不對稱聯(lián)烯-炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，展現(xiàn)了Rh（I）獨(dú)特的催化活性和應(yīng)用價(jià)值，理論計(jì)算研究也為此類反應(yīng)提供了新的認(rèn)識(shí)，為新的催化體系的設(shè)計(jì)提供了依據(jù)。
南方科技大學(xué)
2021-04-13
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一種用于烯烴氧化的催化體系及應(yīng)用
本發(fā)明公開了一種用于烯烴氧化的催化體系，屬于有機(jī)催化領(lǐng)域，其為鈀鹽、非氧化還原活性金屬鹽溶于溶劑中形成的溶液，所述溶劑為有機(jī)溶劑和水形成的混合液；所述溶液中，鈀鹽與非氧化還原活性金屬鹽的摩爾比為1︰2～10，且鈀鹽的濃度為1毫摩爾/升～10毫摩爾/升。本發(fā)明還提供了采用如上所述的催化體系進(jìn)行烯烴催化氧化的方法。本發(fā)明中催化體系能使反應(yīng)體系簡單、易于實(shí)現(xiàn)、原子利用率高、污染小，并且其反應(yīng)效率高、成本低廉。
華中科技大學(xué)
2021-01-12
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環(huán)境友好型聚酯用鈦系催化劑
環(huán)境友好型聚酯用鈦系催化劑系列產(chǎn)品包括PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯）、PBS（聚丁二酸丁二醇酯）、聚酯多元醇（己二酸或?qū)Ρ蕉姿峄⒎勰┩苛嫌镁埘サ榷鄠€(gè)聚酯品種生產(chǎn)所需的催化劑。上述鈦系催化劑外觀均為淺黃色至無色透明液體，具有常溫不水解、不含重金屬元素、活性高、選擇性高、添加量少、使用成本低、不屬易燃易爆危險(xiǎn)品等優(yōu)點(diǎn)，是取代現(xiàn)有重金屬（銻系和錫系）催化劑以及鈦酸酯類催化劑的新一代環(huán)境友好型催化劑。該系列鈦系催化劑產(chǎn)品由超細(xì)粉末國家工程研究中心自主開發(fā)，均已實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)，并在大型聚酯生產(chǎn)裝置（20萬噸/年P(guān)ET裝置、1萬噸/年P(guān)BS裝置等）成功得到應(yīng)用。
華東理工大學(xué)
2021-04-13
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乳酸乙酯催化合成丙酮酸乙酯
目前工業(yè)上生產(chǎn)丙酮酸乙酯的工藝是以乳酸乙酯為原料，經(jīng)高錳酸鉀氧化合成丙酮酸乙酯。該工藝雖然反應(yīng)溫度溫和、成本低，但是該過程中高錳酸鉀的使用量很大，高錳酸鉀價(jià)格較貴，投加過量會(huì)引起出廠水色度升高，長期過量投加，反應(yīng)產(chǎn)物水含二氧化錳易使濾料板結(jié)。且高錳酸鉀與皮膚接觸可腐蝕皮膚產(chǎn)生棕色染色，粉末散布于空氣中有強(qiáng)烈刺激性，環(huán)境污染嚴(yán)重。現(xiàn)有專利技術(shù)則多采用氮氧化合物和堿催化乳酸乙酯制備丙酮酸乙酯。但這些方法催化劑會(huì)污染環(huán)境，含氯氧化劑有毒，難儲(chǔ)存運(yùn)輸，對工業(yè)生產(chǎn)安全存在一定威脅且溶劑難于回收。
本成果采用負(fù)載型金屬催化劑，分子氧為氧化劑，在低溫、低壓條件下即可實(shí)現(xiàn)乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的高產(chǎn)率合成。
技術(shù)特點(diǎn)：
1．以氧氣氧化實(shí)現(xiàn)乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的有效轉(zhuǎn)化；
2．乳酸乙酯來源廣、價(jià)格低，是理想的原料；
3．氧氣是最常見的氣體，性質(zhì)穩(wěn)定，使用安全，易于控制，具有綠色化學(xué)優(yōu)勢，是氧化反應(yīng)中最理想的氧源；
4．采用負(fù)載型金屬催化劑，在優(yōu)化反應(yīng)條件下，乳酸乙酯的轉(zhuǎn)化率100.0%，丙酮酸乙酯的選擇性99%以上，催化劑與溶劑可重復(fù)使用。
南京工業(yè)大學(xué)
2021-01-12
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異硬脂酸催化合成關(guān)鍵技術(shù)
C18飽和支鏈脂肪酸（異硬脂酸）是一種具有支鏈結(jié)構(gòu)的長鏈飽和脂肪酸，分子式與硬脂酸相同，但是常溫下呈液態(tài)。異硬脂酸及其酯在合成潤滑油、液壓油、燃料添加劑、高檔化妝品、高分子材料、表面活性劑、紡織、涂料和醫(yī)藥等工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的許多行業(yè)以及軍事、航空等方面都有廣泛的應(yīng)用。異硬脂酸的生產(chǎn)只局限在歐洲的少數(shù)幾個(gè)規(guī)模較大的油脂化工企業(yè)，如英國Corda、比利時(shí) Oleon 等。在國內(nèi)，一方面尚無企業(yè)掌握異硬脂酸生產(chǎn)技術(shù)，另一方面異硬脂酸產(chǎn)品需求逐年增長，2016 年我國進(jìn)口異硬脂酸產(chǎn)品超過 10000噸。這樣的局面造成異硬脂酸產(chǎn)品市場的供求嚴(yán)重失衡，價(jià)格居高不下。尤其在國內(nèi)，該產(chǎn)品是典型的賣方市場，2019 年異硬脂酸國內(nèi)的市場價(jià)格達(dá)到 6.5 萬人民幣/噸，利潤驚人！
近年來，江南大學(xué)自主研發(fā)了異硬脂酸合成工藝，以廉價(jià)的工業(yè)油酸為原料，經(jīng)催化異構(gòu)化、氫化合成異硬脂酸產(chǎn)品，可將異硬脂酸的生產(chǎn)成本控制在 1.5 萬人民幣/噸以內(nèi)，同時(shí)產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到 Corda 和 Oleon 的現(xiàn)有水平，發(fā)展前景廣闊。
技術(shù)指標(biāo)：
擁有低成本、高活性催化劑制備的核心技術(shù)；
掌握催化異構(gòu)化、氫化關(guān)鍵技術(shù)參數(shù)；
掌握產(chǎn)品純化分離技術(shù)；
催化合成異硬脂酸的收率超過 70%；
在小試基礎(chǔ)上，開展 1000 倍工藝放大實(shí)驗(yàn)，效果良好。
項(xiàng)目成熟度：
1）小試成熟；
2）工藝放大：已經(jīng)成功完成 1000 倍工藝放大實(shí)驗(yàn)；
3）產(chǎn)品成本：采用江南大學(xué)自主研發(fā)的合成工藝生產(chǎn)異硬脂酸，生產(chǎn)成本低于 1.5 萬人民幣/噸。
江南大學(xué)
2021-04-13
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一種半橋LLC諧振變換器中的高頻中間抽頭平面變壓器
一種半橋LLC諧振變換器中的高頻中間抽頭平面變壓器，采用八層結(jié)構(gòu)，原邊繞組位于第一、三、六、八層，兩個(gè)副邊繞組分別位于第二、七層和四、五層，原邊附加繞組包括兩個(gè)矩形的附加繞組，第一、三、五、七層的繞組串聯(lián)構(gòu)成一個(gè)附加繞組，第二、四、六、八層的繞組串聯(lián)構(gòu)成另一個(gè)附加繞組，相鄰兩層之間的附加繞組交叉設(shè)置，且相鄰兩層之間的附加繞組之間采用完全正對繞制，使兩個(gè)附加繞組之間的等效電感Lr’和等效電容Cr’替代諧振網(wǎng)絡(luò)中分立的諧振電感Lr和諧振電容Cr，勵(lì)磁電感Lm由中間抽頭平面變壓器提供，通過磨磁芯的氣隙來獲得需要的勵(lì)磁電感值；原邊繞組或副邊繞組分別位于該層相應(yīng)的矩形附加繞組之內(nèi)。
東南大學(xué)
2021-04-11
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有機(jī)磷多面體低聚硅倍半氧烷(P-POSS)阻燃劑
本成果首次成功合成了有機(jī)磷多面體低聚硅倍半氧烷(P-POSS)阻燃劑。P-POSS以硅、磷為主要阻燃元素，以籠型無機(jī)Si-O結(jié)構(gòu)為內(nèi)核、含磷有機(jī)基團(tuán)為外殼的獨(dú)特結(jié)構(gòu)，具有常溫下為固體、聚合物材料加工溫度下出現(xiàn)玻璃化轉(zhuǎn)變的良好加工性能，同時(shí)具有熱穩(wěn)定性高和與聚合物相容性好的特點(diǎn)，指向一類新型高效阻燃劑分子的未來特征。前期研究結(jié)果表明，P-POSS在環(huán)氧樹脂和聚碳酸酯中均表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性能，同時(shí)，使聚合物材料保持良好的綜合性能，具有廣闊的市場應(yīng)用前景。
在阻燃環(huán)氧樹脂應(yīng)用中，低含量的P-POSS（硅、磷元素含量為0.1——0.5wt%）即可使阻燃環(huán)氧樹脂的氧指數(shù)達(dá)到30%以上，獲得UL-94 V0級別。而且P-POSS 阻燃的環(huán)氧樹脂表現(xiàn)出獨(dú)特的“吹熄”現(xiàn)象，即樣條點(diǎn)燃后，點(diǎn)燃端明顯有氣流從炭層燃燒點(diǎn)噴射而出，將火焰吹離聚合物表面并迅速熄滅，正是這種“吹熄”現(xiàn)象實(shí)現(xiàn)P-POSS的高效阻燃環(huán)氧樹脂。P-POSS不但能夠提高環(huán)氧樹脂阻燃性能和熱穩(wěn)定性，還能保持環(huán)氧樹脂本身的透明性、機(jī)械性能和電性能。
在阻燃聚碳酸酯應(yīng)用中，P-POSS不但能夠保持POSS結(jié)構(gòu)熱穩(wěn)定性高的特點(diǎn)，而且還可以有效回避原料磷系阻燃劑的增塑作用。常溫下這種P-POSS的固體狀態(tài)使其更容易儲(chǔ)存和添加，而它們在PC加工溫度范圍內(nèi)存在的玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象更是使其分散狀態(tài)較一般固體阻燃劑有著顯著的改善，甚至達(dá)到納米級分散。P-POSS在2wt%的添加量下就可以使聚碳酸酯達(dá)到UL-94 V0級別，同時(shí)熱變形溫度保持在140℃。
北京理工大學(xué)
2023-05-09
一種基于自適應(yīng)半軟閾值小波變換的多路徑誤差提取方法
本發(fā)明提出了一種基于自適應(yīng)半軟閾值小波變換的多路徑誤差提取方法，應(yīng)用于全球衛(wèi)星導(dǎo)航系統(tǒng)中多路徑誤差的消除。首先利用衛(wèi)星觀測值得到雙差偽距的殘差值，作為待處理信號；利用小波變換對待處理信號進(jìn)行多尺度分析，從中提取出待處理的多路徑信號；然后使用FIR濾波器對待處理的多路徑信號進(jìn)行過濾，得到最終的多路徑誤差信號。其中，小波變換中的閾值函數(shù)采用自定義的半軟閾值函數(shù)，并且采用自適應(yīng)法搜索閾值點(diǎn)。本發(fā)明方法計(jì)算量小，計(jì)算速度快，可實(shí)施性強(qiáng)。還可根據(jù)不同實(shí)驗(yàn)環(huán)境自適應(yīng)調(diào)節(jié)，以達(dá)到最好的抑制多路徑誤差的效果。
東南大學(xué)
2021-04-11
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大長徑比半直驅(qū)高效水平軸650千瓦海流能發(fā)電機(jī)組
浙大650千瓦機(jī)組在2017年就完成了廠內(nèi)和現(xiàn)場并網(wǎng)發(fā)電試驗(yàn)。此后，浙大摘箬山島海洋能試驗(yàn)電站根據(jù)國家需要，數(shù)次騰出650千瓦機(jī)組試驗(yàn)泊位為國內(nèi)包括國電集團(tuán)（和浙大共同承擔(dān)國家自然資源部項(xiàng)目）、哈電集團(tuán)、杭州江河水電等單位研制的300千瓦樣機(jī)提供實(shí)海況試驗(yàn)支撐。其間，650千瓦機(jī)組也根據(jù)階段性海試信息優(yōu)化改進(jìn)。此次疫后“復(fù)工發(fā)電”的改進(jìn)型650千瓦機(jī)組，葉輪結(jié)構(gòu)和工藝進(jìn)一步優(yōu)化，軸向推力載荷有所減小，防腐防砂抗磨損的性能進(jìn)一步強(qiáng)化。我國東部沿海是世界上海流能功率密度最大的地區(qū)之一。浙江舟山群島附近水道平均功率密度在每平方米20千瓦以上，開發(fā)環(huán)境和利用條件十分有利。日益成熟的海流能發(fā)電裝備將有效滿足無電、無水、無人島嶼和離島的特殊供電需求，實(shí)現(xiàn)就地取能、海能海用。
浙江大學(xué)
2021-04-11
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一種激光打印機(jī)高質(zhì)量文字輸出的二位半色調(diào)方法
本發(fā)明公開了一種激光打印機(jī)高質(zhì)量文字輸出的二位半色調(diào)方法，以用戶輸入的待打印文件作為輸 出源文件，與調(diào)幅閾值矩陣做第一次對比，生成只有兩種曝光狀態(tài)的半色調(diào)文件。第二次對比前先取特 征邊緣點(diǎn)，然后待打印文件相應(yīng)位置的灰度值與灰度等級的中值做第二次對比，生成四種曝光狀態(tài)的半 色調(diào)文件。最后根據(jù)半色調(diào)文件控制半曝光激光打印機(jī)進(jìn)行輸出。本發(fā)明有效地改善在輸出時(shí)文字邊緣 的顯示效果，二位半色調(diào)方法調(diào)整效果顯著。
武漢大學(xué)
2021-04-14