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本發(fā)明提供了一種新方法，通過超分子交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)在油?水界面上促進金納米顆粒（Au NPs）的自組裝。這種技術(shù)有效地生產(chǎn)出大面積的金納米顆粒聚合物膜，適用于表面增強拉曼散射（SERS）傳感應(yīng)用。與傳統(tǒng)方法制備的金納米顆粒膜相比，這些聚合物網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)的金納米顆粒膜表現(xiàn)出顯著提高的機械強度，不易破裂，可以附著在水產(chǎn)品表面進行活體檢測。優(yōu)異的SERS性能、低成本以及高靈活性和穩(wěn)定性使其成為實時檢測溶液或食品中有毒殘留物的有前途的候選材料。

一、項目簡介目前，我國乳液法聚氯乙烯(PVC)樹脂年生產(chǎn)能力已達到40萬噸以上，乳液PVC樹脂已廣泛應(yīng)用于建筑、室內(nèi)裝飾材料、電器儀表、玩具、日用品等行業(yè)。然而，由于其樹脂本身存在著耐熱老化性能差、缺口沖擊強度低等缺點，從而大大限制了它在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。對于使用增塑劑改性的PVC產(chǎn)品，增塑劑的加入盡管可明顯增加材料的延展性、柔韌性和耐寒性，但制品的軟化點溫度和模量大幅度降低。同時增塑劑對制品表面的遷移和滲出使得產(chǎn)品易污損，結(jié)果導(dǎo)致其性能變劣，增塑劑的揮發(fā)更造成了對周圍環(huán)境的污染。因此，長期以來人們采用了各種改性方法，致力于PVC樹脂的改性研究，尤其是對其進行抗沖改性。聚丙烯酸酯(ACR)復(fù)合粒子共聚氯乙烯乳液樹脂就是基于PVC對缺口敏感、抗沖強度不佳，共混改性時改性劑分散不均，易分相滲出，改性效率低而開發(fā)的高抗沖改性PVC乳液樹脂新產(chǎn)品之一，該產(chǎn)品克服了上述增塑劑對制品表面遷移的缺點。ACR接枝氯乙烯樹脂可較大幅度地提高PVC的低溫沖擊韌性，改善PVC的加工流動性，耐大氣老化等性能，具有巨大前途的高分子材料。當ACR含量為4.2%時，共聚物材料的常溫缺口沖擊強度比純PVC提高了近10倍，斷裂伸長率較PVC提高2倍，其抗拉強度下降約10%；ACR含量為6.3%的材料時，-25℃下的缺口沖擊強度比純PVC提高3-4倍，常溫下斷裂伸長率提高3倍以上。二、市場前景該產(chǎn)品可用于加工高檔人造革、壁紙、阻燃運輸帶、玩具、鋼板涂層、防水布以及各種家庭裝飾等領(lǐng)域。隨著對PVC制品質(zhì)量要求的不斷提高，采用這種高起點改性方法所制的專用樹脂具有巨大的經(jīng)濟價值和社會效益，具有廣闊的應(yīng)用前景。三、成果主要優(yōu)勢1. 產(chǎn)品生產(chǎn)工藝創(chuàng)新性突出，為專利產(chǎn)品，專利號：ZL02148636.0；2. 具有專用樹脂的特點和經(jīng)濟附加值；3. 產(chǎn)品市場發(fā)展與應(yīng)用前景良好；4. 經(jīng)濟效益明顯；5. 有懸浮共聚樹脂中試成功的基礎(chǔ)，小試已完成。四、效益分析年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資400萬元，年利稅600萬元左右。五、合作方式提供工藝與技術(shù)，共同產(chǎn)業(yè)化。

成果描述：針對我國磷石膏年處理量不足，且以生產(chǎn)低檔建材產(chǎn)品為產(chǎn)業(yè)鏈主體的利用現(xiàn)狀，建立大量化處理、低成本生產(chǎn)的磷石膏制酸技術(shù)體系是磷化工行業(yè)的迫切需求。該成果從解決現(xiàn)有磷石膏制酸技術(shù)的問題（分解溫度高、能耗高、煙氣SO2濃度低、對磷石膏質(zhì)量要求高）入手，立足自主創(chuàng)新和集成創(chuàng)新，從關(guān)鍵技術(shù)研究、關(guān)鍵設(shè)備開發(fā)與產(chǎn)業(yè)化示范三個層次來設(shè)立研發(fā)任務(wù)和研究內(nèi)容，形成的主要成果包括：1 節(jié)能化煅燒beta半水石膏技術(shù)研究；2 硫磺低溫分解磷石膏制高濃SO2技術(shù)及關(guān)鍵設(shè)備研究；3 氧化鈣殘渣制備飼料級磷酸氫鈣的高值化利用技術(shù)；4 萬噸級硫磺分解磷石膏制酸裝置，全流程的“三廢”達標排放，硫酸生產(chǎn)成本小于硫磺制酸生產(chǎn)成本。市場前景分析：應(yīng)用領(lǐng)域：磷石膏集中排放地、需要大量利用硫酸的企業(yè)，如云南云天化集團等，同時也可擴展到其它石膏品種，如氟石膏等。 市場需求分析：以硫磺代替焦炭分解磷石膏，制酸過程實現(xiàn)節(jié)能減排，為磷石膏制酸的新技術(shù)，此項技術(shù)填補了石膏制酸國際國內(nèi)空白。該技術(shù)磷石膏原料適用面廣，操作性強，為各大磷化工企業(yè)解決磷石膏問題所急需，不僅實現(xiàn)企業(yè)硫循環(huán)，同時拓展鈣的高值化利用，經(jīng)濟成本較低使其具有廣闊的市場前景，同時為國家鼓勵的循環(huán)經(jīng)濟工程。該技術(shù)規(guī)模化裝置成功后可望使該技術(shù)在全國得到推廣，最終解決磷石膏污染的世界性難題。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：硫磺分解磷石膏制硫酸裝置，半水石膏煅燒成本≤35kg標煤/噸，磷石膏中硫脫除率≥95%，分解溫度≤1100℃，氣相SO2濃度≥10%，脫硫鈣渣可直接代替石灰用于飼料級磷酸氫鈣生產(chǎn)。全流程的“三廢”達標排放，硫酸生產(chǎn)成本小于硫磺制酸成本（按硫磺1500元/噸計，則本技術(shù)生產(chǎn)成本應(yīng)≤500元/噸）。 國際先進

針對生物質(zhì)體積密度低、熱值低，高值化利用中原料收集和運輸成本高的問題，開發(fā)了雙螺旋移動式熱解制油裝置系統(tǒng)，將生物質(zhì)就地轉(zhuǎn)化為高能量密度、易于運輸?shù)纳镉汀Ｔ撓到y(tǒng)包括快速熱解、燃燒供能、驟冷和智能化控制等單元，采用自主設(shè)計的雙螺旋內(nèi)混熱解反應(yīng)器，利用熱解氣燃燒供能，通過分段式加熱進行反應(yīng)強化和能量品質(zhì)優(yōu)化匹配，實現(xiàn)裝置的小型化和緊湊化和移動化。設(shè)計的緊湊式裝置系統(tǒng)在相同處理量下，體積只有傳統(tǒng)設(shè)備的1/5，生物油產(chǎn)率高達50%，具有可觀的經(jīng)濟效益。制備的生物油品質(zhì)較好，通過簡單提質(zhì)后可與汽柴油混合使用，有望實現(xiàn)生物質(zhì)“分散式制油-集中化煉制”模式。

成果與項目的背景及主要用途： 高溫煤焦油是煤焦化過程中得到的一種黑色或黑褐色粘稠狀液體，其組分非 常復(fù)雜，估計上萬種，已被鑒定五百多種，并且高溫煤焦油是很多稠環(huán)化合物和 含氧、氮及硫的雜環(huán)化合物的重要來源。目前，煤焦油很大一部分作為燃料油直 接燃燒，這樣既是對資源的極大浪費，又會造成環(huán)境的污染。 高溫煤焦油餾分較寬，同時加氫需要按最苛刻的反應(yīng)條件設(shè)計，而按餾分加 氫可根據(jù)原料中各餾分含量設(shè)計反應(yīng)條件，這樣既降低設(shè)備的及節(jié)省催化劑投資， 又能降低過程的能耗。 各餾分經(jīng)過加工可得到萘、α-甲基萘、β-甲基萘、喹啉、異喹啉、吲哚、聯(lián) 苯、苊、芴、蒽、咔唑、芘等多種產(chǎn)品，這些產(chǎn)品都是重要原料，用途廣泛。 技術(shù)原理與流程簡介： （1）化學(xué)品提取：綜合精餾、結(jié)晶、萃取等分離方法可得到符合下游廠家 要求的萘、α-甲基萘、β-甲基萘、喹啉、異喹啉、吲哚、聯(lián)苯、苊、芴、蒽、咔 唑、芘等多種產(chǎn)品； （2）剩余餾分加氫精制制備清潔燃料：提取化學(xué)品后剩余煤焦油的利用價 值較低，可通過加氫精制過程，進行芳烴飽和、脫硫、脫氮，得到產(chǎn)品硫氮含量 符合國家標準的清潔燃料； （3）通過利用加氫過程的放熱，優(yōu)化工藝過程，實現(xiàn)能量的合理利用。 技術(shù)水平及專利與獲獎情況： 在煤焦油加工方面，天津大學(xué)具有工業(yè)萘加工，洗油加工，蒽油加工的工業(yè) 化經(jīng)驗，在此基礎(chǔ)上開發(fā)的高溫煤焦油餾分加氫制清潔燃料油技術(shù)處于國內(nèi)領(lǐng)先 30天津大學(xué)科技成果選編 水平，該技術(shù)成套工藝包的開發(fā)正在進行之中。 應(yīng)用前景分析以及效益預(yù)測： 根據(jù)當前國家產(chǎn)業(yè)政策，發(fā)展新型煤化工生產(chǎn)潔凈能源和可替代石油化工產(chǎn) 品必將成為國內(nèi)未來發(fā)展的主流方向。煤焦油寬餾分油中含有多種高附加值的化 工產(chǎn)品，在加氫之前首先加工提取這些化工產(chǎn)品，再對剩余的油品進行加氫，既 不影響加氫原料油的質(zhì)量，又能進一步提高焦油加工的效益。 應(yīng)用領(lǐng)域：高溫煤焦油深加工領(lǐng)域 技術(shù)轉(zhuǎn)化條件（包括：原料、設(shè)備、廠房面積的要求及投資規(guī)模）： 有穩(wěn)定的煤焦油來源；廉價的氫氣來源； 合作方式及條件：雙方共同協(xié)商

成果描述：該技術(shù)利用濕法磷酸經(jīng)初步脫除硫酸根、氟硅酸及有機色素后，再用鈣鹽進一步除去硫酸根，經(jīng)固液分離后，用水不溶性萃取劑萃取磷酸，經(jīng)洗滌、深脫硫后，用軟水反萃有機相得到凈化稀磷酸，稀磷酸再經(jīng)濃縮得到工業(yè)級85 %磷酸，工業(yè)級磷酸再經(jīng)后處理得到食品級85 %磷酸，食品級磷酸再經(jīng)深度凈化可制得電子級磷酸。市場前景分析：工業(yè)磷酸可直接用作鋁材拋光劑、鋼鐵防銹劑、磷化劑、金屬清洗劑、有機合成催化劑、精密電鍍等；食品級磷酸可當作酸性飲料的酸味劑，應(yīng)用于蔗糖精制；試劑級磷酸作化學(xué)試劑及電子行業(yè)用；藥品級磷酸用于醫(yī)藥品制造；多聚磷酸用于制造聚磷酸鹽、有機合成原料、金屬表面處理劑，也用作分析試劑。 近五年來，隨著我國食品級磷酸裝置產(chǎn)能的釋放，目前生產(chǎn)能力約250 萬噸，生產(chǎn)廠家50 家左右。近幾年來，我國已成為國際市場上食品級磷酸凈出口國，2008 年以來，每年出口量在47 ～52 萬噸。2012 年我國食品級磷酸產(chǎn)量約為105 萬噸。預(yù)計國內(nèi)食品級磷酸消費市場需求將以12 %的速度增長。國外食品工業(yè)相對成熟，對食品級磷酸的需求將維持在50 萬噸左右，預(yù)計到2017 年，全國食品級磷酸產(chǎn)量將達到152 萬噸，磷酸生產(chǎn)量增長率在5 %左右。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：符合工業(yè)級磷酸企業(yè)標準( Q/HF21- 2004)、熱法工業(yè)級磷酸國家標準( GB/T2091-1992)、食品級磷酸企業(yè)標準( Q/HF22- 2004)、熱法食品級磷酸國家標準( GB3149- 1992)。產(chǎn)品利潤在1000-1500元/噸P2O5。國際先進。

成果描述：用濕法稀磷酸制備磷酸二氫鉀技術(shù)已完成5000 噸/年中試，現(xiàn)開始設(shè)計3萬噸裝置。濕法磷酸先與氯化鉀反應(yīng)，然后用萃取劑萃取鹽酸，有機相經(jīng)洗滌，用氨反萃得到氯化銨，水相經(jīng)過濾、濃縮、結(jié)晶得到磷酸二氫鉀。本技術(shù)的P2O5萃取率高，原料酸中80 %的P2O5進入到產(chǎn)品中。自動化程度高、產(chǎn)品質(zhì)量好、可大規(guī)模工業(yè)化，適合大型磷肥企業(yè)，走肥鹽結(jié)合道路。市場前景分析：磷酸二氫鉀廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代化工、農(nóng)牧業(yè)、醫(yī)藥、食品、石油、造紙、日化等行業(yè)。目前國內(nèi)磷酸二氫鉀產(chǎn)品的年需求量約在100萬噸上下，而出口量約15萬噸，總需求量約在110萬噸，從2008年至2012年平均23.45 %的高速增長率體現(xiàn)了其巨大市場前景。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：產(chǎn)品磷酸二氫鉀為無色四方晶體或白色結(jié)晶性粉末。KH2PO4含量為92 % - 98 %，相對密度2.338，熔點252.6 °C，易溶于水，1 %的磷酸二氫鉀溶液的pH值為4.6。國際先進。

針對生物質(zhì)體積密度低、熱值低，高值化利用中原料收集和運輸成本高的問題，開發(fā)了雙螺旋移動式熱解制油裝置系統(tǒng)，將生物質(zhì)就地轉(zhuǎn)化為高能量密度、易于運輸?shù)纳镉汀Ｔ撓到y(tǒng)包括快速熱解、燃燒供能、驟冷和智能化控制等單元，采用自主設(shè)計的雙螺旋內(nèi)混熱解反應(yīng)器，利用熱解氣燃燒供能，通過分段式加熱進行反應(yīng)強化和能量品質(zhì)優(yōu)化匹配，實現(xiàn)裝置的小型化和緊湊化和移動化。設(shè)計的緊湊式裝置系統(tǒng)在相同處理量下，體積只有傳統(tǒng)設(shè)備的1/5，生物油產(chǎn)率高達50[[[[[%]]]]]，具有可觀的經(jīng)濟效益。制備的生物油品質(zhì)較好，通過簡單提質(zhì)后可與汽柴油混合使用，有望實現(xiàn)生物質(zhì)“分散式制油-集中化煉制”模式。

錐管、葫蘆形管拔制、螺旋管（桿）高效拔制、方矩管頂推成型等新工藝與設(shè)備。錐管拔機采用全液壓驅(qū)動，具有國內(nèi)外創(chuàng)新結(jié)構(gòu)，它的設(shè)計完成及應(yīng)用必將帶來良好的經(jīng)濟效益和應(yīng)用前景。 錐管、葫蘆形管（縱向變徑管）被廣泛地用作各種形式的散熱器管、燈桿、旗桿及裝飾桿件，縱向變厚度管用于管端加工內(nèi)外螺紋等方面。僅以燈桿為例，隨著我國城市公路、立交橋、高速路網(wǎng)的發(fā)展，特別是國家開發(fā)西部戰(zhàn)略的實施，燈桿用錐管的需求市場巨大。

高溫煤焦油是煤焦化過程中得到的一種黑色或黑褐色粘稠狀液體，其組分非常復(fù)雜，估計上萬種，已被鑒定五百多種，并且高溫煤焦油是很多稠環(huán)化合物和含氧、氮及硫的雜環(huán)化合物的重要來源。目前，煤焦油很大一部分作為燃料油直接燃燒，這樣既是對資源的極大浪費，又會造成環(huán)境的污染。高溫煤焦油餾分較寬，同時加氫需要按最苛刻的反應(yīng)條件設(shè)計，而按餾分加氫可根據(jù)原料中各餾分含量設(shè)計反應(yīng)條件，這樣既降低設(shè)備的及節(jié)省催化劑投資，又能降低過程的能耗。各餾分經(jīng)過加工可得到萘、α-甲基萘、β-甲基萘、喹啉、異喹啉、吲哚、聯(lián)苯、苊、芴、蒽、咔唑、芘等多種產(chǎn)品，這些產(chǎn)品都是重要原料，用途廣泛。