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碳酸二甲酯(簡稱 DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品，其具有良好的反應(yīng)活性，可以在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及 氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羫基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多 種重要化工產(chǎn)品。碳酸二甲酯的合成工藝主要有光氣法、甲醇氧化羫基化法和酯 交換法三大類。光氣法由于使用了劇毒的光氣，產(chǎn)品質(zhì)量差，應(yīng)用受到限制，且 光氣本身的使用也受到限制，目前已逐步被淘汰，后兩種方法是當前 DMC 的主要 生產(chǎn)方法，我國碳酸二甲酯的生產(chǎn)以酯交換法為主。酯交換法工藝中存在大量的 反應(yīng)和常壓及加壓精餾塔，這些塔的能耗較高，年消耗蒸汽量較大，隨著國內(nèi)能 源價格的逐年增加，產(chǎn)品生產(chǎn)成本增長迅速，對產(chǎn)品的利潤空間構(gòu)成嚴重威脅。 本項目為自有專利技術(shù)，項目是在傳統(tǒng)酯交換法合成和恒沸精餾分離工藝的基礎(chǔ) 上，結(jié)合熱泵和挾點技術(shù)發(fā)展而成的。該技術(shù)通過對現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝進行綜合的 能量匹配和優(yōu)化，對耗能較大的反應(yīng)精餾塔等設(shè)備進行節(jié)能改造，將塔頂蒸汽加 壓升溫后直接用作塔底再沸器的熱源，不需要塔頂冷凝器及其冷卻水消耗，也無 需用鍋爐對塔底再沸器進行加熱。傳統(tǒng)工藝采用本項目技術(shù)改造后，可做到核心 工藝段能量自產(chǎn)自銷，極大程度上降低了蒸氣的消耗量，同時也降低了冷卻水的 耗量，生產(chǎn)成本大大降低。

產(chǎn)品簡介 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的綠色化工產(chǎn)品。1992年在歐洲通過了非毒性化學(xué)品(Non toxic substance)的注冊登記，屬于無毒或微毒化工產(chǎn)品。由于其分子中含有多種官能團，因而具有良好的反應(yīng)活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品；另一方面，以它為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細化學(xué)品，在醫(yī)

N，N-二甲基苯胺（DMA）主要用于三苯甲基甲烷類染料生產(chǎn)，還可作為溶劑、炸藥、醫(yī)藥等原料，也用于生產(chǎn)堿性嫩黃素O；堿性紫5BN、堿性艷蘭RB、陽離子紅2BL等，也用于生產(chǎn)堿性染料中間體四甲基米氏酮等。我國生產(chǎn)的DMA除供國內(nèi)消費外，每年有一定量出口。DMA的主要消費部門是染料工業(yè)和香料工業(yè)。由于近年來堿性嫩黃、堿性紫等品種銷路趨好，DMA消費有所上升。在香料工業(yè)中，DMA主要用于香蘭素生產(chǎn)中。 南開大學(xué)針對國內(nèi)DMA生產(chǎn)工藝的落后現(xiàn)狀，經(jīng)多年開發(fā)研究，成功地開發(fā)了常壓、氣相、連續(xù)合

面向國家發(fā)展自主重大裝備關(guān)鍵技術(shù)需求，針對大型PTA裝置優(yōu)質(zhì)增產(chǎn)、節(jié)能降耗和減排 目標，綜合應(yīng)用化學(xué)工程、過程建模與流程模擬、智能計算與優(yōu)化、工業(yè)過程數(shù)據(jù)協(xié)調(diào)與校正 等多學(xué)科交叉的理論方法和技術(shù)，研究開發(fā)了PTA裝置對二甲苯（簡稱：PX）富氧氧化反應(yīng) 過程、粗TA加氫精制反應(yīng)過程、共沸精餾溶劑脫水過程等關(guān)鍵生產(chǎn)單元的系列建模與優(yōu)化操 作技術(shù)，研發(fā)了氧化反應(yīng)尾氣冷凝系統(tǒng)的用能優(yōu)化、加氫反應(yīng)器進料預(yù)熱系統(tǒng)與后續(xù)五級結(jié)晶 器換熱網(wǎng)絡(luò)的節(jié)能優(yōu)化技術(shù)以及PTA 聯(lián)合裝置PX 氧化反應(yīng)尾氣優(yōu)化利用、中低壓蒸汽優(yōu)化配 置、PTA裝置循環(huán)水、蒸汽換熱網(wǎng)絡(luò)等系統(tǒng)用能優(yōu)化技術(shù)，為工業(yè)裝置優(yōu)化運行提供實用技術(shù) 和軟件。研發(fā)和實施的技術(shù)與軟件具有“智能化”功能，適應(yīng)性強，多項技術(shù)和軟件屬國內(nèi)首 創(chuàng)，填補了國內(nèi)空白，達到國際先進水平，更適合國內(nèi)PTA 裝置優(yōu)化運行的需求。 上述技術(shù)成果自2004 年開始陸續(xù)在揚子石化2 套36 萬噸/年、65 萬噸/年P(guān)TA 裝置、天津 石化34 萬噸/年P(guān)TA 裝置上成功應(yīng)用，主要技術(shù)經(jīng)濟指標達到或超過了同類裝置國際先進水平 (裝置綜合能耗平均降低20%) ，近三年累計實現(xiàn)新增利稅7.79 億元，已形成11 項國家發(fā)明專利 (授權(quán)7 項、申請4 項) ，登記5 項軟件著作權(quán)和6項專有技術(shù)。技術(shù)成果獲得2010年教育部科技 進步一等獎，2007年上海市發(fā)明創(chuàng)造發(fā)明專利一等獎。

"碳酸二甲酯（DMC）和甲酸甲酯（MF）是重要的綠色化工產(chǎn)品，受到國內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光氣等劇毒物質(zhì)進行甲基化、酯交換、羰基化等反應(yīng)，在精細化學(xué)品、醫(yī)藥、農(nóng)藥合成領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。DMC屬于低毒或無毒的化工產(chǎn)品，具有較高的氧含量（53%），因此可以作為汽油添加劑提高汽油的辛烷值。MF是一種重要的C1化學(xué)品，在醫(yī)藥和有機化工合成產(chǎn)品中應(yīng)用廣泛。近年來，通過甲醇羰基化制備DMC常用的催化劑主要是負載型的Cu基催化劑，常用的載體主要是分子篩和活性碳，但是這些催化劑存在穩(wěn)定性差和DMC的選擇性低等問題; 而甲醇羰基化制備MF的用催化劑是甲醇鈉、甲醇鉀等強堿性有機化合物和一系列金屬羰基化物。該類催化劑的優(yōu)點是制備簡單，缺點是催化劑腐蝕性強，對原料要求極高，產(chǎn)物與催化劑分離困難。 為了解決現(xiàn)有的問題，對于甲醇羰基化制備DMC的反應(yīng)，已成功地設(shè)計了一類N雜碳材料負載型的Cu基催化劑，在微反應(yīng)器評價裝置，0~1.0 MPa，100~130 ?C，6390~127800 mL/g/h的反應(yīng)條件下，DMC的選擇性保持在97%以上，產(chǎn)率可達70%以上，催化劑穩(wěn)定性考核

面向國家發(fā)展自主重大裝備關(guān)鍵技術(shù)需求，針對大型PTA裝置優(yōu)質(zhì)增產(chǎn)、節(jié)能降耗和減排目標，綜合應(yīng)用化學(xué)工程、過程建模與流程模擬、智能計算與優(yōu)化、工業(yè)過程數(shù)據(jù)協(xié)調(diào)與校正等多學(xué)科交叉的理論方法和技術(shù)，研究開發(fā)了PTA裝置對二甲苯（簡稱：PX）富氧氧化反應(yīng)過程、粗TA加氫精制反應(yīng)過程、共沸精餾溶劑脫水過程等關(guān)鍵生產(chǎn)單元的系列建模與優(yōu)化操作技術(shù)，研發(fā)了氧化反應(yīng)尾氣冷凝系統(tǒng)的用能優(yōu)化、加氫反應(yīng)器進料預(yù)熱系統(tǒng)與后續(xù)五級結(jié)晶器換熱網(wǎng)絡(luò)的節(jié)能優(yōu)化技術(shù)以及PTA 聯(lián)合裝置PX 氧化反應(yīng)尾氣優(yōu)化利用、中低壓蒸汽優(yōu)化配置、PTA裝置循環(huán)水、蒸汽換熱網(wǎng)絡(luò)等系統(tǒng)用能優(yōu)化技術(shù)，為工業(yè)裝置優(yōu)化運行提供實用技術(shù)和軟件。研發(fā)和實施的技術(shù)與軟件具有“智能化”功能，適應(yīng)性強，多項技術(shù)和軟件屬國內(nèi)首創(chuàng)，填補了國內(nèi)空白，達到國際先進水平，更適合國內(nèi)PTA 裝置優(yōu)化運行的需求。上述技術(shù)成果自2004 年開始陸續(xù)在揚子石化2套36 萬噸/年、65萬噸/年P(guān)TA 裝置、天津石化34 萬噸/年P(guān)TA 裝置上成功應(yīng)用，主要技術(shù)經(jīng)濟指標達到或超過了同類裝置國際先進水平（裝置綜合能耗平均降低20%），近三年累計實現(xiàn)新增利稅7.79 億元，已形成11項國家發(fā)明專利（授權(quán)7項、申請4 項），登記5 項軟件著作權(quán)和6項專有技術(shù)。技術(shù)成果獲得2010年教育部科技進步一等獎，2007年上海市發(fā)明創(chuàng)造發(fā)明專利一等獎。該項目先后獲得了國家科技進步二等獎，第五屆上海市發(fā)明創(chuàng)造專利獎發(fā)明專利一等獎，形成了4項國家專利。

面向國家發(fā)展自主重大裝備關(guān)鍵技術(shù)需求，針對大型PTA裝置優(yōu)質(zhì)增產(chǎn)、節(jié)能降耗和減排目標，綜合應(yīng)用化學(xué)工程、過程建模與流程模擬、智能計算與優(yōu)化、工業(yè)過程數(shù)據(jù)協(xié)調(diào)與校正 等多學(xué)科交叉的理論方法和技術(shù)，研究開發(fā)了PTA裝置對二甲苯（簡稱：PX）富氧氧化反應(yīng)過程、粗TA加氫精制反應(yīng)過程、共沸精餾溶劑脫水過程等關(guān)鍵生產(chǎn)單元的系列建模與優(yōu)化操作技術(shù)，研發(fā)了氧化反應(yīng)尾氣冷凝系統(tǒng)的用能優(yōu)化、加氫反應(yīng)器進料預(yù)熱系統(tǒng)與后續(xù)五級結(jié)晶器換熱網(wǎng)絡(luò)的節(jié)能優(yōu)化技術(shù)以及PTA 聯(lián)合裝置PX 氧化反應(yīng)尾氣優(yōu)化利用、中低壓蒸汽優(yōu)化配置、PTA裝置循環(huán)水、蒸汽換熱網(wǎng)絡(luò)等系統(tǒng)用能優(yōu)化技術(shù)，為工業(yè)裝置優(yōu)化運行提供實用技術(shù)和軟件。研發(fā)和實施的技術(shù)與軟件具有“智能化”功能，適應(yīng)性強，多項技術(shù)和軟件屬國內(nèi)首創(chuàng)，填補了國內(nèi)空白，達到國際先進水平，更適合國內(nèi)PTA 裝置優(yōu)化運行的需求。 上述技術(shù)成果自200 年開始陸續(xù)在揚子石化2 套36 萬噸/年、65 萬噸/年P(guān)TA 裝置、天津石化34 萬噸/年P(guān)TA 裝置上成功應(yīng)用，主要技術(shù)經(jīng)濟指標達到或超過了同類裝置國際先進水平（裝置綜合能耗平均降低20%），近三年累計實現(xiàn)新增利稅7.79 億元，已形成11 項國家發(fā)明專利（授權(quán)7 項、申請4 項），登記5 項軟件著作權(quán)和6項專有技術(shù)。技術(shù)成果獲得2010年教育部科技進步一等獎，2007年上海市發(fā)明創(chuàng)造發(fā)明專利一等獎。

 二甲雙胍已被報道是一種潛在的新型抗腫瘤藥物，但在結(jié)直腸癌臨床實驗中其治療作用存在差異和爭議。本研究發(fā)現(xiàn)，對于接受標準抗腫瘤治療的合并糖尿病的KRAS突變型結(jié)直腸癌患者，服用二甲雙胍其中位生存時間比服用其他降糖藥物延長37.8個月；相反，二甲雙胍不能改善野生型KRAS結(jié)直腸癌患者的生存時間。有趣的是，與臨床分析一致，在細胞模型和PDX模型中，二甲雙胍主要在KRAS突變細胞和腫瘤中積累，但不在KRAS野生型細胞和腫瘤中蓄積。機制研究表明，突變的KRAS蛋白通過上調(diào)DNA甲基轉(zhuǎn)移酶1 (DNMT1)，導(dǎo)致二甲雙胍排出細胞的轉(zhuǎn)運泵分子 (MATE1) 高甲基化和表達下調(diào)。該研究結(jié)果為KRAS突變的結(jié)直腸癌患者受益于二甲雙胍治療提供了依據(jù)。該研究團隊正在中山大學(xué)腫瘤防治中心進行前瞻性臨床試驗，將為二甲雙胍的使用提供更直接的證據(jù)。

本專利公開了一種對苯二甲酸生產(chǎn)廢水的治理及其資源化的方法，屬于化工領(lǐng)域。該工藝由樹脂吸附、樹脂的解析、解析物的分離與純化構(gòu)成。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明實現(xiàn)了對苯二甲酸等苯系有機物與廢水的有效分離，樹脂經(jīng)過洗脫可以反復(fù)使用；樹脂解析后的物質(zhì)經(jīng)過過濾、分離純化得到的有機物，可以返回到原生產(chǎn)工段或作為副產(chǎn)品銷售，該工藝與傳統(tǒng)的生物處理工藝相比，具有占地面積小、成本低廉的特點。本發(fā)明的方法達到了廢水的治理與廢物資源化的統(tǒng)一，在對苯二甲酸生產(chǎn)廢水的治理中具有極大的經(jīng)濟價值和實用價值。

該技術(shù)是以苯酐、硫-硝混酸為原料，在催化劑作用下選擇性硝化生產(chǎn) 3-硝基鄰苯二甲酸。在不高于 1000C 條件下苯酐轉(zhuǎn)化率大于 95%， 3-硝基鄰苯二甲酸選擇性大于 98%。催化劑可以多次循環(huán)使用，成本低廉。