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2012年，國(guó)內(nèi)甲醇產(chǎn)能超過(guò)5000萬(wàn)噸，甲醇產(chǎn)能?chē)?yán)重供大于求，開(kāi)發(fā)甲醇下游產(chǎn)品具有廣 闊的市場(chǎng)前景。2011年我國(guó)燃料乙醇產(chǎn)量約200萬(wàn)噸，燃料乙醇的需求在不斷增長(zhǎng)，預(yù)計(jì)2015 年，按照國(guó)內(nèi)目前使用的E10 (汽油中摻混10%的乙醇) 標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算，對(duì)燃料乙醇的需求將達(dá)1000 萬(wàn)噸。我國(guó)對(duì)乙醇的潛在消費(fèi)需求，為甲醇直接制氫技術(shù)帶來(lái)了良好的市場(chǎng)機(jī)遇。目前的甲醇 價(jià)格持續(xù)低迷，而乙醇需求增長(zhǎng)潛力巨大，而目前糧食乙醇的發(fā)展受到限制，甲醇制乙醇技術(shù) 將帶來(lái)顯著的經(jīng)濟(jì)效益及社會(huì)效益，對(duì)替代傳統(tǒng)的糧食發(fā)酵路線，緩解石油資源緊缺的矛盾， 提高我國(guó)能源安全，具有重要的戰(zhàn)略意義和深遠(yuǎn)影響。

本專(zhuān)利技術(shù)由二氧化碳和水為原料，KHCO3 作助劑，催化劑由配體功能化、金屬沉積和染料敏化的 TiO2-FTO 玻璃電極構(gòu)成的光陰極催化劑和 Co-Pi 修飾 W 參雜的 BiVO4 光陽(yáng)極催化劑在光電池中模擬植 物光合作用制備出高純度的乙醇水溶液并放出氧氣。人工光合成電池的效率可以達(dá)到 0.3~0.6%，與大田農(nóng)作物相似。光電池在模擬太陽(yáng)光或室外太陽(yáng)光照射下均能實(shí)現(xiàn)合成乙醇，將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為碳基能源分子。電極催化劑制備簡(jiǎn)單、成本低廉、污染很小；生產(chǎn)乙醇的過(guò)程中無(wú)廢水、廢氣和固體廢物產(chǎn)生。催化電極的壽

苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良?xì)⑾x(chóng)劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細(xì)化工等領(lǐng)域中。目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進(jìn)行酯交換合成，反應(yīng)條件溫和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達(dá)唑等的中間體，還可用于合成碳酰肼等。本技術(shù)由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無(wú)三廢，過(guò)程清潔無(wú)毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模，投資90萬(wàn)元。三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機(jī)合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬(wàn)噸規(guī)模，投資2200萬(wàn)元。碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來(lái)合成，環(huán)境危害較大。本技術(shù)采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡(jiǎn)單，工藝安全，無(wú)三廢。整個(gè)過(guò)程轉(zhuǎn)化率達(dá)95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔生產(chǎn)工藝。呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類(lèi)殺菌劑，對(duì)多種革蘭氏陽(yáng)性及陰性大腸桿菌、炭疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細(xì)菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療尿道感染；近年來(lái)用于治療傷寒，療效較好。本技術(shù)采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件溫和、操作簡(jiǎn)易。整個(gè)過(guò)程基本無(wú)三廢、收率高，為清潔生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約1000萬(wàn)。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學(xué)品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開(kāi)發(fā)的高效固相催化劑促進(jìn)甲醇?xì)庀嘌趸驶ê铣商妓岫柞?，取代?dāng)前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過(guò)程中原料及中間體無(wú)劇毒，不腐蝕設(shè)備，無(wú)三廢處理問(wèn)題，對(duì)環(huán)境保護(hù)有著重要意義，被譽(yù)為21世紀(jì)的“綠色化學(xué)品”，應(yīng)用它還可開(kāi)發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實(shí)現(xiàn)綠色化工過(guò)程，小試已完成。針對(duì)CO、O和甲醇?xì)狻滔啻呋铣蒁MC，經(jīng)過(guò)多年的實(shí)驗(yàn)研究，開(kāi)發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時(shí)空收率達(dá)到350g/l-cat.h，壽命已超過(guò)100小時(shí)，達(dá)到零排放。小試已鑒定，該指標(biāo)在國(guó)內(nèi)外同類(lèi)方法中處于先進(jìn)水平。二、市場(chǎng)前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進(jìn)劑，是近年來(lái)石油化工熱門(mén)產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽(yù)為有機(jī)合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來(lái)源、市場(chǎng)需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢(shì)；并且是21世紀(jì)極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對(duì)當(dāng)?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬(wàn)元。四、生產(chǎn)設(shè)備  固定床反應(yīng)器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。

天苯胺基甲酸甲酯廣泛用于多種優(yōu)良?xì)⑾x(chóng)劑的合成中間體，還可用于其他各種農(nóng)藥、醫(yī) 藥、精細(xì)化工等領(lǐng)域中；目前其制備方法都直接或間接使用劇毒的光氣作為原料，對(duì)環(huán)境污染 嚴(yán)重，而且生產(chǎn)成本較高。本技術(shù)直接采用碳酸二甲酯與苯胺進(jìn)行酯交換合成，反應(yīng)條件溫 和，收率較高，是一條清潔生產(chǎn)工藝。 肼基甲酸甲酯是醫(yī)藥卡巴、卡巴多司、卡巴氧、阿苯達(dá)唑等的中間體，還可用于合成碳酰 肼等。由碳酸二甲酯與水合肼一步合成，產(chǎn)率高、無(wú)三廢，過(guò)程清潔無(wú)毒。年產(chǎn)1000噸規(guī)模， 投資90萬(wàn)元。 三氯甲基碳酸酯替代光氣及雙光氣，在有機(jī)合成、高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和染料 等領(lǐng)域應(yīng)用極其廣泛。年產(chǎn)1萬(wàn)噸規(guī)模，投資2200萬(wàn)元。 碳酰肼是一種方便、安全的水處理劑。目前碳酰肼的合成方法都采用劇毒的原料來(lái)合成， 環(huán)境危害較大。本課題組采用碳酸二甲酯生產(chǎn)碳酰肼，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡(jiǎn)單，工藝安全， 無(wú)三廢。整個(gè)過(guò)程轉(zhuǎn)化率達(dá)95％以上，而選擇性幾乎100％。是綠色清潔工藝。國(guó)際先進(jìn)。 呋喃唑酮是一種具有較廣抗菌譜的呋喃類(lèi)殺菌劑，對(duì)多種革蘭氏陽(yáng)性及陰性大腸桿菌、炭 疽桿菌、副傷寒桿菌和痢疾桿菌等均有效，主要用于治療細(xì)菌性痢疾、腸炎等，也可用于治療 尿道感染；近年來(lái)用于治療傷寒，療效較好。 目前，國(guó)內(nèi)呋喃唑酮的生產(chǎn)廠有十多家，但其合成方法主要為乙醇胺、尿素路線，該法工 藝流程長(zhǎng)、三廢嚴(yán)重。本課題組采用碳酸二甲酯羰基化路線合成呋喃唑酮，反應(yīng)路線短、條件 溫和、操作簡(jiǎn)易。整個(gè)過(guò)程基本無(wú)三廢、收率高，為清節(jié)生產(chǎn)工藝。年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資約 1000萬(wàn)元。

該成果以方便易得的原料成功地合成出 2-碘-1,4-對(duì)苯二甲酸。該研究成果為構(gòu)建新型配合物型功能材料打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)，已用該芳香有機(jī)化合物為配體成功地合成出了系列新型配合物型功能材料。 合成該有機(jī)化合物的原料易得，產(chǎn)品極易提純，收率很高，合成成本較低，易于推廣進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)

本發(fā)明公開(kāi)了一種用于草酸二甲酯加氫制取乙二醇的銅硅催化劑及制備方法。所述催化劑是以正硅酸酯為硅源,在以醇作為共溶劑的條件下,通過(guò)一鍋法制備得到的。具體為正硅酸酯在銅氨絡(luò)合物的水醇混合溶液中水解、陳化,然后通過(guò)蒸發(fā)水分、醇和氨使銅氨溶液中的銅組分均勻沉淀,最后經(jīng)過(guò)水洗、干燥、焙燒和還原而得到的。所述催化劑由銅和二氧化硅組成,其中銅與二氧化硅的物質(zhì)的量之比為0.05～0.4∶1。該催化劑在草酸二甲酯加氫制乙二醇的反應(yīng)中,在較寬的溫度范圍內(nèi),都顯示了很高的反應(yīng)活性和選擇性,易于操作,有利于工業(yè)化應(yīng)用。

精對(duì)苯二甲酸（PTA）主要用于生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）樹(shù)脂和聚酯纖維。目前，國(guó)內(nèi)PTA年產(chǎn)能已達(dá)千萬(wàn)噸，但總體來(lái)說(shuō)單耗物耗較高。隨著國(guó)內(nèi)PTA市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)越來(lái)越激烈，工藝優(yōu)化和生產(chǎn)改造的技術(shù)瓶頸就會(huì)凸現(xiàn)。粗對(duì)苯二甲酸（TA）加氫精制反應(yīng)過(guò)程是將TA中的4-CBA等雜質(zhì)還原、其它有色雜質(zhì)進(jìn)行分解的過(guò)程，它直接關(guān)系到PTA產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量，是PTA生產(chǎn)的核心過(guò)程之一。本項(xiàng)目綜合應(yīng)用化工過(guò)程建模技術(shù)、計(jì)算機(jī)應(yīng)用技術(shù)、智能信息處理技術(shù)及最優(yōu)化技術(shù)等，進(jìn)行TA加氫精制反應(yīng)過(guò)程操作條件的優(yōu)化。通過(guò)實(shí)驗(yàn)室小試研究，確立TA加氫反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)模型；根據(jù)生產(chǎn)裝置的實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)和歷史數(shù)據(jù)，通過(guò)模型修正方法，建立了能反映工業(yè)裝置生產(chǎn)實(shí)際的TA加氫精制反應(yīng)過(guò)程工藝機(jī)理數(shù)學(xué)模型，并在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)流程模擬；在此模型基礎(chǔ)上，能夠系統(tǒng)地分析各工藝操作參數(shù)對(duì)反應(yīng)過(guò)程和反應(yīng)產(chǎn)物的影響，并可根據(jù)PTA生產(chǎn)過(guò)程的具體要求（如質(zhì)量、原料和產(chǎn)品市場(chǎng)價(jià)格及能耗 等），采用優(yōu)化方法確定加氫精制過(guò)程操作條件的最優(yōu)值，以輔助操作人員對(duì)裝置生產(chǎn)狀況進(jìn)行調(diào)節(jié)，實(shí)現(xiàn)在保證產(chǎn)品質(zhì)量合格的同時(shí)，降低能耗和物耗，提高裝置的運(yùn)行效率、平穩(wěn)度，發(fā)揮生產(chǎn)裝置的內(nèi)在潛力，提高國(guó)內(nèi)PTA產(chǎn)品質(zhì)量和價(jià)格的競(jìng)爭(zhēng)力。 該項(xiàng)成果具有國(guó)際先進(jìn)性，可直接推廣應(yīng)用到國(guó)內(nèi)其他PTA裝置。此外，該成果中的建模技術(shù)、優(yōu)化技術(shù)等亦可以推廣應(yīng)用到其他石油化工生產(chǎn)過(guò)程中，采用自動(dòng)化技術(shù)提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)技術(shù)水平，推動(dòng)我國(guó)石化工業(yè)科技進(jìn)步，為信息化帶動(dòng)工業(yè)化，實(shí)現(xiàn)社會(huì)生產(chǎn)力的跨越式發(fā)展，提供強(qiáng)有力的示范作用。

雙環(huán)戊二烯氧乙基甲基丙烯酸酯是一種特殊功能性單體，具有耐水性、耐溶劑性、柔韌性、附著力好等優(yōu)點(diǎn)，是光固化材料理想的活性稀釋劑?？蓮V泛地應(yīng)用在UV涂料、膠黏劑、油墨，以及樹(shù)脂的改性等領(lǐng)域。