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【申 請(qǐng) 號(hào)】201410660948.X【發(fā) 明 人】李念光；唐于平；段金廒【摘要】本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及中藥分子燈盞乙素活性代謝物的制備，將燈盞乙素在強(qiáng)酸作用下水解葡萄糖醛酸分子得到4’,5,6,7-四羥基黃酮，4’,5,6,7-四羥基黃酮與溴芐在敷酸劑存在下反應(yīng)，生成5,6-二羥基-4’,7-二芐基黃酮，繼而在堿性條件下與碘甲烷反應(yīng)生成5-羥基-6-甲氧基-4’,7-二芐基黃酮，最后5-羥基-6-甲氧基-4’,7-二芐基黃酮在鈀碳存在下催化氫化脫芐基得到6-甲基燈盞乙素苷元。本發(fā)明步驟簡(jiǎn)單，易純化，條件溫和，成本低，反應(yīng)總收率大于70%，合成的產(chǎn)品純度高，大于99.0%，適合工藝化生產(chǎn)。

通過(guò) DMF （ N ， N 二甲基甲酰胺）與胺的親核取代反應(yīng)合成叔胺。

成果與項(xiàng)目的背景及主要用途： 該顏料在化學(xué)結(jié)構(gòu)上與還原藍(lán) RS（染料）相同，屬還原顏料類。與酞菁藍(lán) 相比有較強(qiáng)紅光藍(lán)的優(yōu)點(diǎn)，不含任何金屬離子及聯(lián)苯類致癌物，有益于環(huán)境保護(hù) 和人身健康。該顏料具有鮮艷的紅光藍(lán)色和優(yōu)異的耐候、耐溶劑性能，均超過(guò)酞 菁藍(lán)。耐曬達(dá) 8 級(jí)，耐熱 200℃。C.I. 顏料藍(lán) 60 作為顏料主要使用于高級(jí)轎車 的面漆中，此外還用于高檔塑料工業(yè)、合成纖維原漿著色。具有較鮮艷的紅光藍(lán) 色，有良好的耐熱、耐罩漆性能和優(yōu)異的耐久性能。由堿熔縮合法得到的還原藍(lán) RS（染料）在晶型、顆粒大小及分布、粒子表面狀態(tài)等方面無(wú)法滿足顏料直接 使用要求，不能直接用作顏料，必須進(jìn)行顏料化處理。國(guó)內(nèi)目前尚未有 C.I. 顏 料藍(lán) 60 商品生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)所用 C.I. 顏料藍(lán) 60 為從國(guó)外進(jìn)口，因此該產(chǎn)品投產(chǎn)既 可滿足內(nèi)銷需求，也可批量出口。該方法立足于國(guó)內(nèi)易得原料，勿需高溫高壓， 操作簡(jiǎn)單，三廢少，適宜于批量生產(chǎn)。 技術(shù)原理與工藝流程簡(jiǎn)介： 23天津大學(xué)科技成果選編 24 本技術(shù)以染料還原藍(lán) RS（國(guó)內(nèi)有大量生產(chǎn)）為原料，通過(guò)酸溶、稀釋、過(guò) 濾，然后將濾餅在有機(jī)溶劑中調(diào)整晶型并經(jīng)特殊表面處理，最終可制備與國(guó)外品 牌特性相近的 C.I. 顏料藍(lán) 60 顏料。 應(yīng)用前景分析及效益預(yù)測(cè)： 現(xiàn)國(guó)內(nèi)尚無(wú)該產(chǎn)品的批量生產(chǎn)廠家，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求完全由進(jìn)口解決。有國(guó) 外公司從我國(guó)進(jìn)口原染料還原藍(lán) RS，然后加工為 C.I. 顏料藍(lán) 60 銷售或返銷回 中國(guó)。也經(jīng)常有國(guó)外公司向中國(guó)尋求 C.I. 顏料藍(lán) 60 商品的訂單，因此，若該顏 料生產(chǎn)，既可保證市場(chǎng)，又有可觀效益。 主要原料成本約 16 萬(wàn)元/噸，售價(jià)在 30 萬(wàn)元/噸以上，以年產(chǎn) 50 噸計(jì)，增 值可保證 700 萬(wàn)元以上。其中主要原料成本為還原藍(lán) RS，占總成本近 90％，若 能降低該原料價(jià)格，則可進(jìn)一步增加經(jīng)濟(jì)效益。 應(yīng)用領(lǐng)域：汽車漆、塑料、印鈔、有機(jī)顏料、涂料。 技術(shù)轉(zhuǎn)化條件（包括：原料、設(shè)備、廠房面積的要求及投資規(guī)模）： 生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)量：年產(chǎn) 50 噸 C.I. 顏料藍(lán) 60。 所需廠房面積：300m2。 主要設(shè)備：主要設(shè)備為常壓的搪瓷攪拌反應(yīng)釜、壓濾機(jī)、烘干器、熱交換器、 高位槽等。 主要原材料及來(lái)源：還原藍(lán) RS、硫酸、有機(jī)溶劑、表面活性劑，均為國(guó)產(chǎn)。 主要設(shè)備投資：100 萬(wàn)元。 總投資：依生產(chǎn)廠具體情況而定。 合作方式及條件：面議.

內(nèi)容介紹： Nb-Si基超高溫合金具有高熔點(diǎn)（1750°C以上）、低密度、適中的室 溫韌性、良好的高溫強(qiáng)度及優(yōu)良的耐腐蝕特性，可使用在1200?1450C 的溫度范圍內(nèi)，用于制備航空航天、化工、高溫爐等高溫結(jié)構(gòu)部件，適 合于取代鉗佬合金漏板，從而大幅度降低玄武巖纖維的制備成本。 本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)了Ti, Cr, Hf, Al, Mo, B, Zr

該顏料在化學(xué)結(jié)構(gòu)上與還原藍(lán)RS（染料）相同，屬還原顏料類。與酞菁藍(lán)相比有較強(qiáng)紅光藍(lán)的優(yōu)點(diǎn)，不含任何金屬離子及聯(lián)苯類致癌物，有益于環(huán)境保護(hù)和人身健康。該顏料具有鮮艷的紅光藍(lán)色和優(yōu)異的耐候、耐溶劑性能，均超過(guò)酞菁藍(lán)。耐曬達(dá)8級(jí)，耐熱200℃。C.I. 顏料藍(lán)60 作為顏料主要使用于高級(jí)轎車的面漆中，此外還用于高檔塑料工業(yè)、合成纖維原漿著色。具有較鮮艷的紅光藍(lán)色，有良好的耐熱、耐罩漆性能和優(yōu)異的耐久性能。由堿熔縮合法得到的還原藍(lán)RS（染料）在晶型、顆粒大小及分布、粒子表面狀態(tài)等方面無(wú)法滿足顏料直接使用要求，不能直接用作顏料，必須進(jìn)行顏料化處理。國(guó)內(nèi)目前尚未有C.I. 顏料藍(lán)60商品生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)所用C.I. 顏料藍(lán)60為從國(guó)外進(jìn)口，因此該產(chǎn)品投產(chǎn)既可滿足內(nèi)銷需求，也可批量出口。該方法立足于國(guó)內(nèi)易得原料，勿需高溫高壓，操作簡(jiǎn)單，三廢少，適宜于批量生產(chǎn)

技術(shù)特點(diǎn)：1、方向性溝槽，有利于排除積雪和泥水；2、采用多復(fù)合軟胎面、3D鋼片技術(shù)，提升冰雪路面操控性能。

研究方向：具有生物活性含磷化合物合成方法研究、糖手性誘導(dǎo)不對(duì) 稱合成、有機(jī)小分子催化劑催化不對(duì)稱合成、金屬-配體絡(luò)合物催化不對(duì)稱合成。 項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 烯烴的氫甲酰化反應(yīng)可以將廉價(jià)易得的基本化工原料如烯烴類 物質(zhì)方便有效地轉(zhuǎn)化為醇等多種重要的化學(xué)化工產(chǎn)品，是到目前為止 生產(chǎn)規(guī)模最大的均相催化過(guò)程。在過(guò)去幾十年的發(fā)展過(guò)程中，所用催 化劑的發(fā)展經(jīng)歷了幾個(gè)更新?lián)Q代的過(guò)程，到目前為止，一共開(kāi)發(fā)出了 四類工業(yè)催化劑，即羰基鈷催化劑、叔膦修飾的羰基鈷催化劑、羰基 銠膦催化劑以及目前正在開(kāi)發(fā)的雙亞磷酸酯/銠催化劑體系。 

去甲斑蝥素是我國(guó)首先合成的抗腫瘤藥物，具有提高白細(xì)胞、保護(hù)肝細(xì)胞、調(diào)節(jié)免 疫功能等作用，其抗癌機(jī)制正逐步得到闡明。但由于其仍具有一定的臟器毒性，限制了 其臨床使用的劑量，影響了抗癌效果；目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)上市的去甲斑蝥素不具備生物降解 性，也沒(méi)有良好的緩釋性能，仍然存在毒性高，需要頻繁服藥等缺點(diǎn)。國(guó)外對(duì)于去甲斑 蝥素的研究主要在藥理方面，劑型研究仍為空白。 本發(fā)明提出一種去甲斑蝥素緩釋微球及其制備方法。微球包裹的藥物為去甲斑蝥素， 藥物載體為可生物降解的聚合物，其重均分子量為 5000-50000，可穩(wěn)定釋放 60 小時(shí)以 上。 在制備方面，以聚合物二氯乙烷或乙酸乙酯溶液作為油相，加入表面活性劑的去甲 斑蝥素水溶液作為水相，兩相均勻混合，形成初乳；將初乳加入含有聚乙烯醇的水溶液 中，攪拌或蒸發(fā)，得到復(fù)乳；將復(fù)乳進(jìn)行透析，出去游離藥物；最后冷凍干燥成粉，密 封保存即可。 功能特點(diǎn)： 1、聚合物具有生物可降解性，提高了親水性，可調(diào)節(jié)降解速度和相對(duì)分子量。 2、微球能夠降低巨噬細(xì)胞的作用，提高在血液中循環(huán)時(shí)間，提高其靶向性。 3、制備操作簡(jiǎn)單，對(duì)水溶液藥物包封率高，藥物釋放穩(wěn)定，緩釋性能可調(diào)。 4、可在其它藥物中進(jìn)行推廣，滿足更多的使用要求。

設(shè)計(jì)并成功合成了兩種新型噻唑酰亞胺缺電子受體單元,并在其基礎(chǔ)上得到全受體類型均聚物PDTzTI（圖1a）。單晶XRD分析表明，DTzTI單體中存在S…N非共價(jià)鍵相互作用因而平面性較好，單體間的π堆積也非常緊密，非常適合構(gòu)建全受體聚合物。噻唑酰亞胺的強(qiáng)拉電子能力也使得聚合物的前沿軌道能級(jí)較低，有利于晶體管中電子注入并提升器件穩(wěn)定性，同時(shí)抑制空穴注入和降低器件關(guān)電流。基于PDTzTI的有機(jī)薄膜晶體管器件表現(xiàn)出優(yōu)異的單極性n-型輸運(yùn)性能（圖1b）。晶體管電子遷移率達(dá)到1.6 cm 2  V -1  s -1 ，關(guān)電流僅為10 ?10 -10 ?11 A，因而電流開(kāi)關(guān)比高達(dá)10 7 -10 8 。該遷移率是全受體均聚物材料中的最高紀(jì)錄，同時(shí)在晶體管關(guān)電流和開(kāi)關(guān)比性能上顯著優(yōu)于常見(jiàn)給體-受體共聚物材料，表明全受體結(jié)構(gòu)是實(shí)現(xiàn)單極性n-型聚合物材料的有效途徑,為新型受體單元和單極性n-型材料的設(shè)計(jì)提供重要參考依據(jù)。

XM-N1高級(jí)女性避孕指導(dǎo)模型 ? 功能特點(diǎn)： ■ XM-N1高級(jí)女性避孕指導(dǎo)模型采用高分子材料制成，仿真度高。 ■ 模型根據(jù)女性內(nèi)外生殖器的解剖原理設(shè)計(jì)，用于教授如何放入女性避孕工具和陰道栓劑等。 ■ 可顯示恥骨、膀胱、子宮、陰道、大小陰唇、直腸和尾骨等解剖結(jié)構(gòu)，可模擬訓(xùn)練和演示子宮內(nèi)避孕器的放置與取出技術(shù)操作。 ■ 模型為子宮呈冠狀切面，可在直視下觀察宮內(nèi)避孕器放置與取出全過(guò)程。 ■ 可反復(fù)進(jìn)行練習(xí)。